超高光度法的现状(二)

第二部分高比缔合物形成的光度法为了进一步提高光度分析的灵敏度,一些分析工作者对缔合物的发展是:研究和选择适宜条件,使中心离子和配位体形成配位饱和而电价不饱和的、体积庞大的多价络阴离子(例如中心离子和某些酸性染料形成的螯合阴离子,和二氯化锡形成的双金属络阴离子以及和钼,钒等形成的杂多酸等)或多价络阳离子(例如中心离子和邻菲罗啉、吡啶等形成的络阳离子),然后在必要时改变反应条件(如原有条件适合于缔合反应则不改变),使之和     

离子缔合有机光度试剂

三元离子缔合物,亦称离子对化合物。泛指金属离子与配位体先形成一定形态的二元络阳(或络阴)离子,复与带相反电荷的离子,在二元络合物的外界,借静电引力结合的离子化合物。其特点是,在二元络阳(或络阴)离子中,中心金属离子的配位数全被配位体所满足,故此种二元络阳(或络阴)离子的配位数均已饱和,由于中心离子的电荷未被中和,所以生成的二元络离子均带电荷。     

宝石矿物的呈色机理

宝石矿物的颜色是过渡族离子在晶体场作用下d电子跃迁的结果。配位多面体的对称程度、配位体的成分影响d电子跃迁。影响宝石吸收谱特征的因素为中心阳离子的价态、配位阴离子的多少和距离、阳离子之间的相互影响以及选律等。     

天竺牡丹紫萃取光度法测定岩石矿物中微量铊

对微量铊的测定,目前广泛利用结晶紫和甲基紫法,然而其灵敏度较低。文献有用天竺牡丹紫测定锑,但铊有严重干扰,我们发现天竺牡丹紫对铊确有很灵敏的显色反应,为此本文研究了用甲苯:甲基异丁基酮在4mol/L盐酸或1mol/L氢溴酸介质中萃取分离三价铊,然后在0.4mol/L盐酸介质中萃取三价铊与天竺牡丹紫形成的有色缔合物。选择了适宜的萃取分离和显色的条件,探讨了43种共存离子的影响,提出了消除干扰的方法,拟定了用分光光度法测定岩石矿物中微量铊的方法。测得天竺牡丹紫与铊的缔合物的摩尔吸光系数为1.03×10~5lmol~(-1)·cm~(-1)(570nm),标准曲线0～5μgTl/5ml符合比尔定律。     

铌-硫氰酸盐-罗丹明B体系光度法测微量铌

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下,铌与硫氰酸盐形成配阴离子,再与罗丹明Ｂ阳离子形成能稳定３ｈ的离子缔合物,可直接在水相中光度法测定Ｎｂ。体系的λｍａｘ＝５６４ｎｍ,ε＝７８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,线性范围０～０２ｍｇ／ＬＮｂ。试验了近３０种共存离子的影响,采用盐酸羟胺和ＥＤＴＡ掩蔽可消除干扰。经标样分析验证,结果与标准值相符,其ＲＳＤ（ｎ＝６）在２６％～４３％。     

铀-邻氯苯基荧光酮-吐温-80显色体系的研究和应用

研究了U(Ⅵ)与邻氯苯基荧光酮(o-Cl-PF)的显色反应条件:在非离子表面活性剂(吐温-80)存在下,pH 8.0三乙醇胺(TEA)-HCl缓冲介质中形成紫红色配合物,最大吸收波长在560mn,ε=1.48×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1),含U量在0～1.2μg/ml范围内符合比耳定律。结合D_(235)型强碱性阴离子交换树脂分离,方法可用于矿石中痕量U的测定。     

碘化物萃取原子吸收分光光度法连续测定矿石中的锑和铋

矿石中的锑、铋通常是利用其与碘离子分别生成黄绿色的碘化锑络阴离子SbI_4-、黄色的碘化铋络阴离子BiI_4-而进行比色测定。由于锑、铋在分析化学性质上的差异,试样的分解方法,显色条件亦有所不同,故往往是分别取样测定,有分析周期过长的缺点。利用碘化物萃取原子吸收分光光度法测定铋,已应用于矿石及铁合金中。Luke研究了在含碘化物的5％盐酸介质中,用甲基异丁基酮(MIBK)可定量萃取锑、铋等金属元素。Headrige制定了在     

3,3-二甲基-2-[4-(N-甲基-N-氯乙基)胺基苯乙烯]吲哚萃取光度法测定矿石中痕量金

本文研究了金与3,3-二甲基-21[4-(N-甲基-N-氯乙基)胺基苯乙烯]吲哚的显色反应,确定了用苯萃取有色缔合物的最佳条件。在0.25mol·L~(-1)硫酸介质中,溴化钠存在下,以苯萃取溴金酸根离子与显色剂的缔合物,于555nm处有最大吸收,其表观摩尔吸光系数ε_(555)=7.3×10~4L·mol~(-1),金含量为0—7μg/5ml苯时符合比尔定律。用于矿样分析,其结果令人满意。     

在镧和氯化十六烷基三甲基铵共存的条件下用3、4、5、6四氯棓因萃取-分光光度法测定钍

1.绪言一般情况下使用含长链烷基的季铵盐可以形成胶束,在有机试剂与金属离子中间生成高次络合物,并能促进络合物在水中的可溶性进而在水溶液中即可测定。因此有很多报告介绍过用二甲苯酚橙(xo),棓因(Gall)衍生物分光光度法测定钍(Ⅳ)和3价稀土离子的方法。此外还有报告介绍过在有机试剂与金属离子之间的阴离子络合物中添加阳离子表面活性剂使之形成离子缔合体后     

碱性红13分光光度法测定氰化物浸出液中金(Ⅰ)的研究及应用

本文研究和确定了碱性红13显色、乙酸异戊酯萃取光度法,直接测定氰化物浸出液中金(I)的条件和方法。Au(CN)_2离子与显色剂形成1:1的离子缔合型配合物被乙酸异戊酯萃取,在有机相中至少稳定22h,配合物在540nm波长处有最大吸收,表观摩尔吸光系数ε_((?)40)=4.4×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。金含量在0～20ug/5ml乙酸异戊酯范围内符合比尔定律。方法具有简便、快速、重现性好、毒性较小、成本低、实用性较强等优点,用于金矿浸出液的分析,结果令人满意。     

硫氰酸盐—维多利亚蓝4R光度法测定铀

在乳化剂OP-阿拉伯树胶混合增溶剂存在下,U(Ⅵ)与SCN~-和维多利亚蓝4R产生高灵敏的显色反应。摩尔吸光系数达7.8×1O~5 L.mol~(-1)cm~(-1),适宜的酸度范围是0.08～0.12mol/L H_2SO_4溶液,离子缔合配合物的组成为[VB 4R]_2[UO_2(SCN)_4]。考察了共存离子对反应的影响及U(Ⅵ)的预富集方法。方法可用于水中痕量U(Ⅵ)的测定。     

碘化物萃取原子吸收分光光度法连续测定矿石中的锑和铋

矿石中的锑、铋通常是利用其与碘离子分别生成黄绿色的碘化锑络阴离子SbI_4~-、黄色的碘化铋络阴离子BiI_4~-而进行比色测定。由于锑、铋在分析化学性质上的差异,试样的分解方法,显色条件亦有所不同,故往往是分别取样测定,有分析周期过     

结构矿物学的新成果(续)

八、从氧离子最紧密堆积的观点研究氧化物矿物的晶体结构氧化物在地壳中分布广泛,到目前为止,巳发现300余种,其中除SiO_2外,主要为Al、Fe、Mn、Ti、Cr、Sn、Ta、Nb、TR等元素与氧结合的化合物.结构中的化学键主要为离子键.因此氧化物的结构一般可用最紧密堆积原理来阐述.离子最紧密堆积是阴离子和阳离子一起作最紧密堆积,其结构则服从鲍林法则(Pauling's Rule)和其补充法则波尔法则(Baur's Rule).但如果阳离子的配位数为4、6,即四面体配位和八面体配位,这种情     

宝石矿的的呈色机理

宝石矿物的颜色是过渡族离子在晶体场作用下d电子跃迁的结果。配位多面体的对称程度，配位体的成分影响d电子跃迁。影响宝石吸收谱特征的因素为中心阳离子的价态，配位阴离的多少和距离，阳离子之间的相互及选律等。     

用滤纸负载固相反射散射分光光度法测定银

探讨一种新的固相分光光度法——固相反射散射分光光度法，通过滤纸对银缔合物的分离富集，研究Ag与对二苯胺基卡叉若丹宁形成的缔合物在滤纸相的反射散射吸光度(Ag)，从而测定样品中的Ag。实验结果表明，在酸性条件下，Ag(Ⅰ)与若丹宁在表面活性剂介质中形成稳定的缔合物，可以被均匀地抽滤到滤纸相表面，该缔合物最大吸收波长(λ)为590nm；Ag(Ⅰ)质量浓度在O～12μg/25mL范围内，与吸光度呈线性关系；Ag的检出限为0．05μg/mLL，相对标准偏差(RSD)为4．3％。     

用3,5-diBr-PADAT-H_2O_2分光光度测定微量铜

本文试验了3.5-diBr-PADAT有H_2O_2存在下和铜离子显色时,温度酸度及阴离子的影响情况。试验结果认为,显色反应适宜的pH值在3.2—3.8。络合物的组成比为1∶1,克分子吸光系数为8.6×10~4。又对其它条件作了些试验,用2—噻吩甲酰基代三氟丙酮(HTTA)—苯萃取铜,能使干扰元素分离,用于微量矿物和土壤中微量铜的测定,与其它方法比较结果满意。     

二价锰盐还原KMnO4合成锰矿物及其影响因素研究

以二价锰盐还原KMnO4的方法合成锰矿物,运用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等手段对矿物的结构进行表征,探讨合成体系中锰摩尔比R(Mn2+:Mn7+)(分别为1∶1、1∶2、1∶3、1∶4)、合成温度(分别为30℃、50℃、70℃、90℃、110℃)以及阴离子类型(分别为Cl-、SO42-、NO3-)等条件对锰矿物形成的影响.研究表明:随着R从1∶1到1∶4逐渐减小,形成的锰矿物由锰钾矿向水钠锰矿转变,锰氧化度也相应的增加;阴离子类型的不同会影响反应所得矿物的种类和结晶度;随着合成温度的升高,锰矿物的结晶度增大,锰氧化度略有升高.     

二溴茜素紫分光光度法测定废水中的微量铬

研究了在CTMAB存在下,铬(VI)与二溴茜素紫的显色反应条件,拟定了阳离子交换分离干扰,测定废水中微量铬的分析方法。分析结果与二苯胺基脲光度法相吻合,灵敏度稍优于二苯胺基脲法。     

氨三乙酸邻菲啰啉及氟离子同时存在下钛(Ⅳ)与铍试剂Ⅲ显色反应的研究

在钛的多元显色体系中,氨三乙酸(NTA),邻菲啰啉(Phen),氟离子作为钛的辅助配位体均已用于钛的光度测定,但氟离子与NTA(或Phen)共存下的四元体系,特别是三者共存下的五元体系尚未有过研究。实验证明:上述三个辅助配位体相互搭配,钛(Ⅳ)与铵试剂Ⅲ可形成Ti(Ⅳ)-NTA-Phen-铍试剂Ⅲ,钛(Ⅳ)-Phen-F-铍试剂Ⅲ,     

新显色剂5-(对羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉与锌显色反应的研究及应用

研究了新显色剂 5 (对羧基苯偶氮 ) 8 羟基喹啉 (5 CPAHQ)在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTMAB)存在的条件下 ,与Zn(Ⅱ )显色反应的适宜条件。试验结果表明 ,在pH 4.6～ 5 .8范围内 ,锌与该试剂形成 1∶4的稳定配合物。最大吸收波长为 5 0 0nm ,表观摩尔吸光系数为 8.33× 10 4L·mol- 1 ·cm- 1 ,0～ 16 μg/2 5mL锌符合比尔定律。该法用于人发中锌的测定 ,结果满意