5—Br—PADAP分光光度法测定多金属结核中的铌

报道了用单宁＿硅酸钠＿动物胶沉淀分离多金属结核中的Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｉ等干扰组分，然后用５＿Ｂｒ＿ＰＡＤＡＰ分光光度法在水相中测定Ｎｂ；讨论和解决了Ｎｂ的结果偏低问题。方法应用于新研制的大洋多金属结核ＧＳＰＮ＿２和ＧＳＰＮ＿３中Ｎｂ的定值测定，结果与初定值相符，其ＲＳＤ（ｎ＝７）分别为２０１％和３２２％。     

深海沉积物及多金属结核中微量元素的光谱测定

用全燃烧法一次曝光发射光谱同时测定了大洋深海沉积物和多金属结核中多个微量元素；重点考察了缓冲剂和分析条件的优化，解决了大洋试样吸湿性强、光谱相互干扰多及激发时易喷溅等问题。所测项目有Ｂ、Ｂａ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｌａ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｓｃ、Ｓｒ、Ｔｌ、Ｖ、Ｙ、Ｙｂ、Ｚｎ和Ｚｒ共２０项。用国家一级深海标准物质对方法进行检验，所得结果与标准值相符，相对标准偏差（ｎ＝３０）大多在１０％左右。方法用于新研制的大洋标准物质ＧＳＭＳ＿２，３和ＧＳＰＮ＿２，３定值分析，结果与初定值符合。     

原子吸收法测定大洋沉积物中多种金属元素

应用火焰原子吸收法对大洋沉积物中的Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｎａ、Ｃｒ和Ｒｂ１３个元素进行直接测定，对测试工作条件、介质、酸度和共存元素干扰等方面进行了综合考察。各元素测定的ＲＳＤ（ｎ＝１０）≤１２％，经标准物质分析验证，结果与标准值相符，应用此法为待定值大洋沉积物标样ＧＳＭＳ＿２和ＧＳＭＳ＿３提供了定值数据，结果与初定值相符     

色层分离－端视电感耦合等离子体发射光谱法测定高纯氧化铕中稀土杂质元素

对Ｐ５０７萃淋树脂分离稀土元素的条件进行了实验，拟定了以Ｐ５０７萃淋树脂为固定相，ＨＣｌ为流动相分离４Ｎ级荧光材料Ｅｕ＿２Ｏ＿３中１４种稀土杂质元素的流程，使被测杂质与基体Ｅｕ＿２Ｏ＿３达到了较好的分离；再用阳离子交换树脂分离被测液中非稀土杂质元素。选择了端视ＩＣＰ－ＡＥＳ测量稀土杂质元素的最佳条件。称样量５０ｍｇ时各杂质组分的测定下限（ｕｇ／ｇ）为：ＣｅＯ＿２、Ｐｒ＿６Ｏ＿（１１）、Ｎｄ＿２Ｏ＿３、Ｓｍ＿２Ｏ＿３、Ｔｂ＿４Ｏ＿７、Ｈｏ＿２Ｏ＿３、Ｅｒ＿２Ｏ＿３，Ｔｍ＿２Ｏ＿３、Ｌｕ＿２Ｏ＿３０．４，Ｌａ＿２Ｏ＿３、Ｇｄ＿２Ｏ＿３、０．２，Ｄｙ＿２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿３０．０４，Ｙｂ＿２Ｏ＿３０．０２。６次取样分析，各杂质组分加入量为１０ｕｇ／ｇ（ＣｅＯ＿２为２ｕｇ／ｇ），加入回收率在８４％～１１２％；ＲＳＤ＜１３％。方法可用于纯度在９９．９９％～９９．９９９５％Ｅｕ＿２Ｏ＿３中１４种稀土杂质元素的测定。     

X射线荧光光谱法测定大洋多金属结核中多种元素

采用粉末压片和熔融法制样,理论α系数和散射线内标法校正元素间的吸收增强效应,在３０８０Ｅ２型Ｘ射线荧光光谱仪上测定多金属结核中的Ｎａ２Ｏ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｓ、Ｃｌ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｙ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｐｂ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｔｈ、Ｕ和Ｗ等３７种组分。方法经大洋多金属结核标准物质分析验证,其分析结果与标准值符合,具有较好的准确度。经１０次重复测定同一样品,方法的精度（ＲＳＤ,ｎ＝１０）：对大多数主、次组分小于１％;其余痕量元素除Ａｓ（９％）、Ｃｒ（６％）和Ｌａ（９％）外,均小于５％。     

黄山东镁铁超镁铁杂岩中的辉石化学成分研究

通过对黄山东镁铁超镁铁杂岩的辉石化学成分研究，证明辉石的化学成分受寄主岩石类型的制约，从超镁铁岩相到角闪辉长岩相斜方辉石的化学成分由富ＭｇＯ、ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｃｒ＿２Ｏ＿３到富ＦｅＯ、ＴｉＯ＿２、ＣａＯ、ＭｎＯ；单斜辉石化学成分由富Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｃｒ＿２Ｏ＿３、Ｎａ＿２Ｏ、ＭｇＯ到富ＦｅＯ、ＭｎＯ、ＣｏＯ。在同一寄主岩石中，单斜辉石比斜方辉石富ＴｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｃｒ＿２Ｏ＿３、ＣａＯ和Ｎａ＿２Ｏ，贫ＭｇＯ、ＳｉＯ＿２、ＭｎＯ和ＦｅＯ。根据辉石化学成分特征得出黄山东杂岩形成于岛弧环境，为上地幔石榴二辉檄榄岩部分熔融形成的拉斑玄武岩岩浆结晶分异作用的产物。     

多金属结核中二氧化锰的测定

用过量的含有Ｈ２ＳＯ４的（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２溶液分解多金属结核的同时，还原了试样中的ＭｎＯ２，然后以Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７标准溶液滴定测定了多金属结核中的ＭｎＯ２。就样品分解过程中的加热温度和时间对测定结果的影响及标准溶液的标定等问题进行了讨论，经多次测定，方法重现性好。应用此方法为新研制的多金属结核标准物质提供了ＭｎＯ２的定值数据，其结果与初定值相符，无剔除值，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝８）小于０６％。     

大洋多金属结核和深海沉积物标准物质中铂族元素的中子活化分析

采用镍锍试金预富集中子活化分析方法,测定了大洋多金属结核标准物质ＧＳＰＮ２、ＧＳＰＮ３和深海沉积物标准物质ＧＳＭＳ２、ＧＳＭＳ３中的铂族元素;根据大洋样品成分特征,对常规的镍锍试金配方和熔炼条件作了改善;计算了活化分析中的铂族元素干扰核反应,校正了Ａｕ对Ｐｔ的二级干扰;选用羰基化镍粉配料,降低了铂族元素空白值。用国家一级标准物质ＧＢＷ０７１０２作了对照分析,结果与标准值相符。     

二安替比林基—（2—溴）苯基甲烷与铈的显色反应及应用

合成了二安替比林基＿（２＿溴）苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）。在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温＿８０存在下，Ｃｅ（Ⅳ）与ＤＡｏＢＭ反应生成有色化合物，λｍａｘ为４８０ｎｍ，摩尔吸光系数为３１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｃｅ（Ⅳ）的质量浓度为０００４～０２ｍｇ／Ｌ时符合比尔定律。方法已用于稀土矿石中微量Ｃｅ（Ⅳ）的测定，结果与ＩＣＰ＿ＡＥＳ法相符     

涞源拒马锶－偏硅酸饮用天然矿泉水

通过４个月实地和近３年的追踪观测，查明拒马矿泉水产于涞源县浮图峪铜矿区的闪长玢岩与夕卡岩接触带中。Ｈ＿２ＳｉＯ＿３含量２５～３９ｍｇ／Ｌ；Ｓｒ含量０．４０～０．３９ｍｇ／Ｌ，还含有ＣＯ＿２，Ｉ，Ｂｒ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｓｅ，Ｃｕ等多种对人体有益的微量元素，是极为宝贵的矿泉水资源。     

A Preliminary Study on the Preparation of Four Pacific Ocean Polymetallic Nodule and Sediment Reference Materials: GSPN-2, GSPN-3, GSMS-2 and GSMS-3

The research project for the preparation of two polymetallic nodule (GSPN-2, GSPN-3) and two marine sediment (GSMS-2, GSMS-3) reference materials was completed in 1996. The samples were collected from the Eastern and Central Pacific Ocean and prepared to less than 74 μm fine powder. The homogeneity of the materials was tested by X-ray fluorescence spectrometry. The relative standard deviations (RSD %) of measurements of selected elements in samples taken from thirty bottles selected at random were less than 0.5%. Thirty four laboratories worldwide participated in the collaborative analysis programme. The number of elements or constituents analysed was seventy nine for nodules and eighty one for sediments. Among those, sixty three elements were certified in each sample. The sum of major elements or components is 99.7% for GSPN-2, 99.5% for GSPN-3, 99.8% for GSMS-2 and 99.8% for GSMS-3.     

Multi-Element Isotope Dilution Sector Field ICP-MS: A Precise Technique for the Analysis of Geological Materials and its Application to Geological Reference Materials

We present a multi-element technique for the simultaneous determination of twelve trace elements in geological materials by combined isotope dilution (ID) sector field inductively coupled plasma-mass spectrometry (SF-ICP-MS) following simple sample digestion. In addition, the concentrations of fourteen other trace elements have been obtained using the ID determined elements as internal standards. This method combines the advantages of ID (high precision and accuracy) with those of SF-ICP-MS (multi-element capability, fast sample processing without element separation) and overcomes the most prevailing drawbacks of ICP-MS (matrix effects and drift in sensitivity). Trace element concentration data for BHVO-1 (n = 5) reproduced to within 1–3% RSD with an accuracy of 1–2% relative to respective literature values for ID values and 2–3% for all other values. We have applied this technique to the analysis of seventeen geological reference materials from the USGS, GSJ and IAG. The sample set also included the new USGS reference glasses BCR-2G, BHVO-2G and BIR-1G, as well as the MPI-DING reference glasses KL2-G and ML3B-G, and NIST SRM 612. Most data agreed within 3–4% with respective literature data. The concentration data for the USGS reference glasses agreed in most cases with respective data of the original rock powder within the combined standard uncertainty of the method (2–3%), except the U concentration of BIR-1G, which showed a three times higher concentration compared to BIR-1.     

Comprehensive Analysis of Precious Metals in some Geological Standards by Flameless A.A. Spectroscopy

Precious metals (Ag, Au, Pt, Pd, Rh) were determined by flameless absorption atomic spectrornetry. Aqua regia sample decomposition followed by Te coprecipitation was employed to preconcentrate the precious metals in geological materials. With 5 g sample take-up, the limits of determination were 1-2 ppb for Au, Pd and Rh, 5 ppb for Ag and 10-20 ppb for Pt. These elements were determined in some geochemical standards.     

高磷铁矿石成分分析标准物质研制

高磷铁矿石的分析测试过程需要基体组分相似、含量适中、定值组分全的标准物质进行质量监控,目前我国没有高磷铁矿石标准物质,现有铁矿石标准物质因基体组分不尽相同,磷元素含量大部分低于0.25%,而高磷铁矿石中磷含量均高于0.25%,这些标准物质难以满足高磷铁矿石产品的分析测试质量监控要求。基于此,本文研制了3个高磷铁矿石成分分析标准物质,样品分别采集于鄂西地区湖北宜昌秭归县野狼坪矿区、湖北恩施长岭矿区(武钢矿区)、湖北宜昌长阳县火烧坪矿区(宝钢长阳矿区),磷和铁含量均呈一定梯度,基本覆盖高磷铁矿的含量范围。均匀性和稳定性对SiO_2、Al_2O_3、TiO_2、P、K_2O、Na_2O、Fe、MnO、CaO、MgO、FeO、LOI、S、Cu、Pb、Zn、Cr、Ni、Co、Cd、Sr、Ba、V、As、Hg共25个组分进行检验,均匀性检验采用方差分析F检验法和测试结果的相对标准偏差进行评价,稳定性检验采用直线拟合,t检验法进行评估。经检验,样品均匀性、稳定性良好;定值采用11家实验室协作,采用2种以上不同原理的方法进行测试,定值组分包括主量元素、微量元素共25项,其中24项提供认定值及不确定度,Hg提供参考值。磷的含量分别为0.285%、不确定度0.010%,0.735%、不确定度0.020%,1.73%、不确定度0.05%,总铁含量分别为35.18%、不确定度0.20%,41.46%、不确定度0.20%,51.44%、不确定度0.13%。本次研制的高磷铁矿石标准物质可用于高磷铁矿的勘查、评价和综合利用开发中对标准物质的需求。     

钼矿石与钼精矿成分分析标准物质研制

钼矿勘查开发与综合利用评价等工作需对其化学成分进行准确测试,标准物质可为分析测试提供基础标准和技术支撑。我国已有的钼矿石和钼精矿标准物质系列性不足,且余量不多,多数样品已耗尽。本文为满足钼矿资源勘查、开发与贸易的总体需求,研制了3个钼矿石和1个钼精矿成分分析标准物质。根据设计的钼含量的梯度范围和钼矿的矿床成因,在钼矿资源储量最多的河南省采集了1个钼尾矿(Mo含量0.02%)、1个钼矿石(Mo含量0.09%)和1个钼精矿(Mo含量50.0%)。3个钼矿石采用重量法组合制备的方式加工,1个钼精矿为原样粉碎加工,钼精矿在加工制备过程向球磨机内充氩气保护,防止硫化物氧化。按照一级标准物质研制规范,采用13家实验室使用多种准确可靠的方法共同定值,定值元素包括成矿元素(Mo),可综合利用元素(W、S、Cu、Pb、Zn、Fe、Bi),具找矿和矿产评价意义的微量元素(Ag、As、Cd、Mn、P、Pb、Sb)及构成脉石的主成分(SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、CaO、MgO、Na₂O、K₂O)共计26种。3个钼矿石标准物质Mo的含量分别为0.066%、0.15%、0.54%,1个钼精矿标准物质Mo的含量为50.08%,是已有标准物质的良好补充和完善。标准物质经均匀性和稳定性统计检验具有良好的均匀性和稳定性;标准值计算方法正确,不确定度评定合理,经国家质量监督检验检疫总局批准为国家一级标准物质(编号为GBW 07141~GBW 07144),可用于钼矿的勘查、开发、选冶及贸易中化学成分测试的量值标准与分析质量监控。     

地球化学基准与环境监测实验室分析指标对比与建议

全球高质量一致性地球化学基准数据和建立全球地球化学一张图平台,是持续监测全球环境变化的定量参照标尺。本文通过对中国、欧洲、美国和澳大利亚汞、镉、钨地球化学数据对比和中国同一实验室间隔15年两次分析数据对比发现:镉元素在不同实验室和同一实验室间隔15年分析的数据是一致的(相关系数0.96),汞元素一致性较差(相关系数0.74),钨元素不具有可比性(相关系数0.56)。镉元素分析结果的高度一致是因为分析方法相同的和检出限相近;汞元素一致性较差,特别是低含量汞存在显著差异,是因为分析方法不同和检出限不同;钨元素在不同实验室不具有可比性是因为实验室分析方法存在显著差异。环境变化量必须大于野外采样误差(REsmpl)和实验室重复样误差(RDlab)之和(RCenv>REsmpl+RDlab),才能确认观测点发生了环境显著变化。因此,必须将采样误差和实验室分析误差降到最低。本文提出实验室分析的6点基本要求:①原始样品过10目筛,使用无污染加工到粒度小于200目;②使用成熟的多方法分析71种元素+其他指标,其中主量组分以玻璃熔片X射线荧光光谱法(XRF)分析为主,微量元素以四酸分解样品,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)和电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)为主要分析技术,配合其他特殊分析方法;③分析检出限必须低于地壳克拉克值,报出率不低于90%;④使用的标准物质必须具有涵盖所有分析元素的认定值;⑤实验室重复样分析相对误差含量小于3倍检出限RD≤40%,大于3倍检出限RD≤20%,主量元素、铁族元素和重金属元素重复样分析相对误差RD≤20%;⑥主量组分SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、MnO、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2、P2O5、H2O^+(结晶水)、有机碳、CO2、SO2等15项,或SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、MnO、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2、P2O5、LOI(烧失量)等12项加和为99.3%~100.7%。     

电感耦合等离子体发射光谱分析商代原始瓷样

采用Ｌｉ２ＣＯ３－Ｈ３ＢＯ３熔融和ＨＦ－ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４酸分解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定古陶瓷样品中１８种主,次量元素,讨论了前处理过程中的一些问题,并造反了最佳实验条件。方法经国家一级标准物质验证,测定结果与标准值吻合,大多数元素的ＲＳＤ（ｎ＝１０）〈５％。     

Determination of Trace Elements in Geological Reference Materials G‐3, GSP‐2 and SGD‐1a by Low‐Dilution Glass Bead Digestion and ICP‐MS

We present a revised alkali fusion method for the determination of trace elements in geological samples. Our procedure is based on simple acid digestion of powdered low‐dilution (flux : sample ≈ 2 : 1) glass beads where large sample dilution demanded by high total dissolved solids, a main drawback of conventional alkali fusion, could be circumvented. Three geological reference materials (G‐3 granite, GSP‐2 granodiorite and SGD‐1a gabbro) decomposed by this technique and routine tabletop acid digestion were analysed for thirty trace elements using a quadrupole ICP‐MS. Results by conventional acid digestion distinctly showed poor recoveries of Zr, Hf and rare earth elements due to incomplete dissolution of resistant minerals. On the other hand, results obtained by our method were in reasonable agreement with reference data for most analytes, indicating that refractory minerals were efficiently dissolved and volatile loss was insignificant.