萃取色谱分离—电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化铽中痕量稀土杂质的研究

考察了源于基体Ｔｂ的多原子离子质谱干扰及基体Ｔｂ对稀土杂质测定信号的影响,研究了Ｐ５０７－ＨＣｌ萃取色谱体系分离高纯Ｔｂ４Ｏ７基体与痕量稀土杂质的条件,采用Ｒｅ内标补偿直接测定与分离基体后测定相结合的方式,建立了分析高纯Ｔｂ４Ｏ７中痕量稀土杂质电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－ＭＳ法,检出限为５￣２１ｎｇ／Ｌ,加标加以经为９０％￣１０９％,３次测量的相对标准偏差为１．３％￣６．５％,分离周期近９ｈ。方     

GDX—502树脂吸附分离富集—微分电位溶出测定水样中痕量酚

研究了酚（ｐｈｅｎ）－Ｃｕ－水杨酸（Ｈ２ｓａｌ）和四乙基碘化铵（Ｅｔ４ＮＩ）的四元体系中微分电位溶出分析法（ＤＰＳＡ）测定痕量酚。在ｐＨ为７．０的介质中,ｐｈｅｎ－Ｃｕ－Ｈ２ｓａｌ的配合物抑制了Ｃｕ在玻炭电极上的还原富集,降低Ｃｕ的微分电位溶出峰（Δｄｔ／ｄＥ）,且０．４～２００μｇ／Ｌ的酚与Δｄｔ／ｄＥ呈线性关系。加入Ｅｔ４ＮＩ使检测灵敏度提高２．７５倍。天然水样经ＧＤＸ－５０２树脂吸附分离富集后,除去了吡啶、苯胺等物质的干扰。ＮａＯＨ洗脱,预电解富集３ｍｉｎ,酚的检出限为０．２μｇ／Ｌ;实验测定２０μｇ／Ｌ的酚,相对标准偏差为２．７％（ｎ＝１１）;标准加入回收率为８８．１０％～１１３．２０％。方法用于天然水中痕量酚的测定,结果与４－氨基安替比林分光光度法结果符合。     

光度法测定痕量钛的研究

基于痕量Ｔｉ（Ⅳ）在稀Ｈ２ＳＯ４介质中对ＥＤＴＡ还原Ｃｒ２Ｏ２－７褪色反应的抑制作用，建立了测定痕量Ｔｉ（Ⅳ）的光度法。测定范围为２４～２４μｇ／Ｌ，检出限为１０６×１０－７ｇ／ＬＴｉ（Ⅳ）。结合萃取分离富集技术，方法用于测定人发及茶叶样品中的痕量Ｔｉ（Ⅳ），结果与标准值相符，加标回收率在９５％～１００％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为１１％～２０％。     

等离子体质谱法同时测定矿化水样中的6个痕量元素

本文简述了利用等离子体质谱法同时测定矿化水样中的铬、铜、锌、镍、镉、铅６个痕量元素的方法。本方法基于高分辨等离子体质谱技术（ＩＣＰ－ＭＳ）,可不用化学分离富集同时测定矿化水样中的多个痕量元素,测定下限达１×１０－１０ｇ／ｍＬ,测定的相对标准偏差小于３％。与国家一级标样比较,准确度优于５．１％。     

P507色谱分离ICP—AES法测定了氧化镥中14种稀土杂质

用Ｐ５０７萃淋树脂－盐酸体系色谱分离、ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定高纯氧化镥中１４种痕量稀土杂质。检测限低,抗干扰能力强,稳定性好,分离周期短,多次取样加入标准分离试验,杂质回收率在８１．４％－１１６％,相对标准偏差为１．６８％－６．０１％。     

萃取色谱分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化铽中痕量稀土杂质的研究

考察了源于基体Ｔｂ的多原子离子质谱干扰及基体Ｔｂ对稀土杂质测定信号的影响,研究了Ｐ５０７ＨＣｌ萃取色谱体系分离高纯Ｔｂ４Ｏ７基体与痕量稀土杂质的条件,采用Ｒｅ内标补偿直接测定与分离基体后测定相结合的方式,建立了分析高纯Ｔｂ４Ｏ７中痕量稀土杂质的电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰＭＳ）法,检出限为５～２１ｎｇ／Ｌ,加标回收率为９０％～１０９％,３次测量的相对标准偏差为１．３％～６．５％,分离周期近９ｈ。方法可用于纯度（质量分数,ｗ）为９９．９９％～９９．９９９９％的Ｔｂ４Ｏ７中痕量稀土杂质的分析。     

薄层树脂相吸光光度法测定天然水中痕量钴

提出了利用薄层树脂相通过光度法测定痕量钴的新方法,Ｃｏ＾２＋在丙酮介质中与硫氰酸铵形成蓝色络合物,将其富集在Ｈ＾＋型（７３２＾＃）阳离子交换树脂上,通过制作成薄层,直接测定。本法ＲＳＤ〈４％,检测限为３．２μｇ／Ｌ,加标回收率９７％－９９％,适用于天然水中痕量钴的测定。     

析相萃取光度法测定法质样品中痕量钯

研究了表面活动剂加醇析相对钯－硫代米Ｃｈｉ酮络合物的萃取行为,建立了痕量钯的光度测定方法。析相对Ｐｄ的萃取回收率为９９．５％,富集倍率搂２５。络合物的λｍａｘ＝５３０ｎｍ,形成后至少稳定２ｈ,ε达２．６×１０＾６Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,线性范围１．４￣４０．０μｇ／ＬＰｄ（Ⅱ）,检出限是１．４μｇ／Ｌ,对于１０μｇ／ＬＰｄ测定１１次,计算相对标准偏差为４．４％。方法已用岩矿中痕量钯的测定,结     

高效液膜分离富集铜（Ⅱ）与测定微量铜

应用高效乱状液膜技术分离、富集水和土壤样品中微量铜。研究了流动载体（Ｐ２０４）、在面活性剂（Ｓｐａｎ８０）、膜的增强剂（液体石蜡）、膜溶剂（煤油）和内相解吸剂（２．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４）等液膜体系，对分离富集微量铜（Ⅱ）的影响。确定了Ｓｐａｎ８０－Ｐ２０４－液体石蜡－煤油－Ｈ２ＳＯ４高效液膜体系的最佳组成和最适宜的实验条件。富集后的溶液用１－（２－毗啶偶氮）－２一萘酚（ＰＡＮ）分光光度法测定铜（Ⅱ）。本法富集水和土壤中微量铜（Ⅱ），回收率在９９％以上。已成功地应用于测定水和土壤中的微量铜，相对标准偏差ＲＳＤ／％为１．２—４．５，结果十分满意。     

巯基棉富集分离——冷原子吸收法测定天然水中痕量汞

用巯基棉富集水中痕量汞,用饱和氯化钠的盐酸溶液解吸,冷原子吸收法测定。当水样取１Ｌ时,最低检测浓度可达０．００３μｇ／Ｌ,方法相对标准偏差为３．８￣６．９％,巯基棉汞平均回收率为９１．１％。该法操作简单、快速、富集倍数大,适用于天然水中痕量汞的分析。     

Off-line solid-phase extraction procedure for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons from aqueous matrices

An off-line solid-phase extraction procedure followed by high-performance liquid chromatography with ultraviolet detection for the determination of 16 priority polycyclic aromatic hydrocarbon pollutants in aqueous matrices was described. Diverse aspects determining extraction efficiency such as packing type (disk or cartridge), elution solvents and addition of organic modifiers to the sample were evaluated. Elution with acetonitrile yields the highest recoveries. Rinsing the sample bottle with acetonitrile and combining the rinse with the sample extract avoids the adsorption of polycyclic aromatic hydrocarbons on the walls of the water containers. The use of isopropanol or methanol 10 % (V/V) was the most appropriate amount for the enrichment of 2- to 6-ring aromatic compounds only on C18 cartridge. The recoveries for all studied polycyclic aromatic hydrocarbons are ranged from 71.4 to 95.2 % for a treated water samples of 500 mL. The proposed method gives very low detection limits (subnanograms per liter) and it has been applied to drinking water, surface water and industrial effluent (oil refinery) samples with good results.     

Sorption of PAR–metal complexes on activated carbon as a rapid preconcentration method for the determination of Cu, Co, Cd, Cr, Ni, Pb and V in ground water

A simple, rapid and field-oriented preconcentration method is described for the determination of Cu, Co, Cd, Cr, Ni, Pb and V in ground water samples by flame AAS. The method is based on sorption of trace elements as metal-pyridyl azo resorcinol (M-PAR) complexes on activated carbon (AC) at pH 5.5±0.5. The effects of various parameters for quantitative sorption of M-PAR chelates on AC are discussed. The trace elements are desorbed from AC simply by treating AC with 1.6 M nitric acid, thus avoiding the tedious and time consuming operation of ashing AC. An enrichment factor of 200 or greater is easily achievable. The trace elements could be determined down to 1 ppb (V at 5 ppb) with ±15% relative error. The RSD of the method is ±15% at the practical determination limit of 1 ppb with an enrichment factor of 200. The major advantage of the method is the possibility of performing the preconcentration at the sampling site and hence a small preconcentrated volume could be sent for instrumental analysis, thus preventing sorption on a container during storage. The method has been applied to numerous ground water samples for the determination of these trace analytes at ppb levels in connection with the hydrogeochemical exploration for uranium.     

燃烧水解-离子选择电极法测定植物样品中氟含量的方法改进

对燃烧水解-离子选择电极法测定氟离子含量的方法进行改进。采用标准溶液添加法绘制标准曲线,用去离子水吸收,操作简单,减少了误差,适用于低氟植物样品的测定。方法检测限为0.45μg/g,回收率为90.2%~109.7%。将改进的电极法应用于低氟植物试样的检测,结果与离子色谱法测定值相符。     

Hg~(2+)-碘化物-番红花红T缔合体系褪色光度法测定微量汞

在0.01 mol/L硫酸介质中,Hg2+与过量I-和番红花红T(ST)反应生成稳定的离子缔合物[ST]2[HgI4],使ST褪色,据此建立了褪色光度法测定微量汞的方法。最大褪色波长为519 nm,体系的褪色程度与Hg2+浓度在0~1.35μg/mL内呈线性关系,表观摩尔吸光系数为1.24×105L/(mol.cm),检出限为2.26μg/L。采用巯基棉富集分离,测定河水中的微量汞,方法相对标准偏差(RSD,n=5)为1.2%~1.7%,回收率为98.3%~102.6%。     

铜-铜试剂分离富集-电感耦合等离子体发射光谱法测定地下水中痕量汞

利用铜(Ⅱ)与铜试剂反应生成鳌合物沉淀的同时,能将痕量汞(Ⅱ)共同沉淀出来的特性,将汞(Ⅱ)分离富集,电感耦合等离子体发射光谱法测定地下水中汞的含量。在汞标准溶液中,加入不同量的铜和铜试剂测定汞的真实含量,最终确定铜和铜试剂最佳加入量。通过优选分析线、背景恰当扣除处理,水溶液体积由200 mL浓缩至5 mL,富集40倍后汞的检出限可达0.1μg/L。方法用于测定国家标准物质GBW(E)080006和实际样品,测定值与标准值、国家标准方法测定值一致,均在允许误差范围内。方法精密度(RSD,n=12)小于10%,可满足地下水中痕量汞的测定要求。     

固相萃取掺氧空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定水和植物样品中的痕量镓

目前研究萃取分离富集镓大多偏向在强酸性体系中,一定程度上给操作带来安全风险,另需耐酸器皿设备,易污染,空白背景值高。本文开发了一种在弱酸性条件下萃取分离富集痕量镓的方法。以大孔吸附树脂为载体,十六烷基三甲基溴化铵调节其表面极性,热固化负载2-乙基己基磷酸(2-乙基己基)酯,制备了镓的萃取树脂。动态考察了固相萃取镓的吸附容量,优化选择固相萃取分离富集条件,实验表明萃取条件温和,分离富集痕量镓效果理想。当溶液酸度为pH 2.5时,Ga(Ⅲ)达到最大的回收率99%,并确定了掺氧空气乙炔火焰原子吸收光谱法(FAAS)测定镓的最佳参数,提升了常规空气乙炔FAAS测定镓的灵敏度。方法检出限(3σ)为2.6ng/mL,相对标准偏差(RSD,n=7)为2.87%,加标回收率在95.7%～102.0%之间,理论富集倍数为40。本方法已应用于自来水、中药材和水培蔬菜样品中痕量镓的测定,简便、快速、可靠。     

荧光-紫外检测器高效液相色谱法检测地下水中16种多环芳烃

应用荧光-紫外检测器联用的高效液相色谱法分析地下水中16种多环芳烃。对高效液相色谱条件进行优化,建立了分析方法,并用于实际水样分析。在较佳的实验条件下,加标回收率为86.3%～105%,方法精密度(RSD,n=7)为0.39%～2.55%,检出限为0.001～0.010μg/L。分析16种PAHs仅用20min,比EPA8310方法中采用的液相色谱法缩短了17min。方法灵简便、准确,灵敏度高,分析时间短,适用于大批量地下水中痕量多环芳烃的分析。     

Determination of Trace Silver in Polymetallic Ore Samples by Flame Atomic Absorption Spectrometry after Solid‐Phase Extraction Using a Microcolumn Comprising Eggshell Membrane

A rapid and inexpensive method was developed for the determination of trace silver in polymetallic ore samples by use of eggshell membrane (ESM), a natural biomaterial, as the solid‐phase extraction (SPE) adsorbent coupled with flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The ESM was used for the separation/pre‐concentration of silver, and the parameters affecting sensitivity, such as pH, sample flow rate, eluent volume and eluent flow rate, were carefully investigated. ESM was found to be an effective solid phase extractant for the adsorption of trace silver over a wide range of acidity from 0.02 to 0.50 mol l^?1 HNO₃. The sample solution in 0.4 mol l^?1 HNO₃ was pumped through an ESM microcolumn at the rate of 1.0 ml min^?1. Silver was absorbed, and then eluted with a solution of 1.0% m/v thiourea–0.5% v/v HCl. Under these optimal conditions, ESM exhibited a good enrichment efficiency for silver with a dynamic adsorption capacity of 1.7 mg g^?1. The proposed method was applied to the FAAS determination of trace silver in polymetallic ores and geological reference materials, GSO‐2, 3 and 5, and GSD‐11, GSD‐12, and the determined values were in good agreement with certified values.     

微量水δ(~(17)O)和δ(~(18)O)CoF_3法线外同时测试新技术

三氧同位素(16O、17O、18O)组成特征可有效示踪天然水循环及其环境效应,微量水δ(17O)和δ(18O)CoF3法同时测试新技术的建立,可为三氧同位素定量研究提供有效的分析手段,特别是能够捕捉到像光合作用、呼吸作用等生物过程中发生的同位素分馏现象。在国内首次建立了微量水δ(17O)和δ(18O)CoF3法线外同时测试新技术,样品量仅需2μL,整个制样时间约40min。采用在质谱测试前对待测样品在100℃下预热10 min,待O2完全解吸后再进行质谱测试的方法,避免了制样和测试过程中的记忆效应及分馏效应,δ(17O)和δ(18O)的分析精度分别达到±0.07‰和±0.14‰。该法使用固体试剂CoF3替代了剧毒的气态氟化物BrF5,使得制样流程更加安全可靠且样品量少,适用性强,具有很大的推广应用价值。     

掺氧空气—乙炔火焰原子吸收光谱法测定地质样品中微量钡

提出掺氧空气－乙炔火焰原子吸收光谱法测定地质样品中微量钡的新方法。使用磺基水杨酸作保护剂消除铝对钡的挥发原子化干扰，KCl作消电离剂消除钡的电离干扰。方法的检出限（K＝3）为0.04mg/L。方法已应用于测定地质标准样品中的微量钡，结果与标准值相符，对GBW07103试样测定6次，RSD为5.4%。