半微分极谱分析法

1922年创立极谱学以来,极谱工作者从仪器上作了大量的改进工作。为了克服溶液的内阻产生的电位降和电容电流,消除电解时间对电解电流的影响,Oldham于72年提出了半积分极谱法。75年由Goto在半积分极谱法的基础上提出了半微分极谱法。随后又发展了1.5次和2.5次微分极谱法。这类极谱方法被统称为新极谱法,新极谱法实质上是在电解池输出电流的处理上作了改进。 新极谱理论 Oldham等首先讨论了电流的半积分值,导出半积分值m与去极剂浓度C的关系式。在此基础上Goto等又讨论了电流的半微分值并导出了1.5次2.5次微分值与去极剂浓度C的关系式。     

用微痕量金属分析仪(AS-01型)同时测定痕量锌、镉、铅、铜

本文对悬汞电极微分脉冲极谱溶出法的各种条件及对痕量锌、镉、铅、铜的同时测定进行了研究。在设定的电镀电压和时间里,把金属离子电解并富集在工作电极悬汞电极上,当电势消除时,通过示差脉冲测出流经电极的氧化电流,每种金属的氧化电流表现为峰值电流,即波峰高度作为测定金属离子浓度的根据。方法快速灵敏,再现性良好。     

电极反应中电子转移数的测定

测定参与电极反应的电子数n,有助于研究电极反应的机理、确定电极反应产物、中间体和自由基的结构。本文全面综述了各种测n方法,测定方法主要有直接检定电解产物法、库仑法、极谱库仑法和极谱法等,并分别作了介绍。     

应用ip/t_p~(2/3)—Ei曲线判断极谱电流的性质

在极谱分析中,判断所产生的极谱电流的性质已成为不可缺少的研究内容之一。前人为研究极谱基本理论已提出一系列的实验方法,人们从介质pH、缓冲溶液性质,电活性物质浓度、表面活性物质、温度及(经典极谱上)汞柱高度等因素对极谱电流的影响以及由电毛细管曲线和i—t曲线形状的变化来判断极谱电流的性质。 示波极谱技术的出现使极谱分析得到进一步发展。目前我国已全面普及示波极谱分析方法。许多新的极谱分析方法的研究和应用(包括催化极谱、络合物吸附波)均在示波极谱仪上进行。示波极谱有不同于经典极谱的特点(如外加电压的快速扫描,单汞滴的电极过程等),因此在应用前人的实验方法来研究电极过程时应注意所采用的极谱技术。 应用示波极谱来判断所研究的极谱电流性质早已引起人们的重视亚提出相应的实验方法,如从示波极谱波形状的差异,阴阳极化曲线的峰电流及峰电位的不同,lgi—lgv(v为     

用电地分析矿石中的痕量金

本文成功地采用微分脉冲极谱法，同时测定矿石中的某些痕量金属离子，用酒石酸铵作支持电解质０．０１％明胶作极大抑制剂 。     

伏安法测定磷块岩样品中的微量铀和过渡金属

研究了简便准确的直流极谱法、微分脉冲极谱法和微分脉冲阳极溶出伏安法同时测定磷块岩样品中的微量过渡元素和铀。采用对细粉状的磷块岩样品进行水浸，接着用酸浸的方法，制成分析用的分析物。结果表明，此分析物中存在着Ｃｕ、Ｃｒ、Ｔｌ、Ｔｅ、Ｚｎ、Ｆｅ和Ｕ。应用与氢基三醋酸的不同络合作用，可更好地分辨极谱波。得到铀的明确极谱波为Ｅ１／２＝－０．８２Ｖ（相对于ＳＣＥ）。用标准添加法进行定量分析。伏安法结果表明，磷     

激发极化法的新动态

一、微分激发极化法微分极发极化法(简称DIP)作为一种快速经济的物探方法,正在继续引起采矿工业的注意。它是美国牡蛎湾大学实验公司经四年的研究,于1908年六、七月间首次公布的专利方法。其工作原理是根据法拉第的电解理论,加以发展成为一种探矿技术。在探寻金属矿或非金属矿的工作中取得了某些值得注意的成就。     

催化极谱法测定矿石中微量铼方法改进

采用2.5次微分催化极谱法,在硫酸—硫酸羟胺—硫酸钠—抗坏血酸—碲(Ⅳ)混合底液中,在国产JP3-1型极谱仪上,于起始电位-0.700伏,终止电位-1.200伏,测定矿石中微量铼。铼浓度在0—15μg/25m l可保持线性关系,且灵敏度高,重现性好,完全满足钼矿、辉钼矿中,以及其他矿物中微量铼的测定。     

时间谱电阻率法的一维快速正演算法研究

基于偶极－偶极电极装置的瞬变响应表达式,建立了双极源电场的等效偶极和三次插值的快速近似看法。通过在一些典型地电新面上对算法的试算,表明三次插值法是一种较稳定的快速算法,从而实现了时间谱电阻率法一维正演的快速计算。     

固定点源测深法定量解释研究

本文在简要介绍由B.A.柯马罗夫近年提出的“用固定点源测深资料作地电断面图”的定量解释方法(相对强度法、积分参数法和微分参数法)基础上,重点讨论了球体、板状体及组合板状体上用计算机对其理论计算、数值模拟和物理模拟视极化率测深曲线进行定量解释(确定埋藏体中心深度、产状、上界面位置及轮廓)的效果。并以一个野外试验结果说明了方法的有效性。     

极谱络合吸附波测定微量硼的研究

用极谱法测定硼是比较困难的,多年来国内外在这方面报道很少。文献介绍有碘化四甲基铵法和甘露醇一亚硫酸钠法等,前者的E_(1/2)为-1.9伏;后者E_(1/2)-0.56和-1.04伏有两个波,用示波极谱可测定0.1微克/毫升,但在实际分析中均未得到推广和应用。本文受铍试剂Ⅲ分光光度法测定硼和示波极谱法测定铍的启发,研究了铍试剂Ⅲ极谱络合吸附波测定的体系并对其机理进行了初步的探讨,得出铍试剂Ⅲ与硼的络合物吸附在电极上,其中配位体铍试剂Ⅲ产生的还原波。方法具有较高的灵敏度,0.025—5微克/10毫升的硼与峰电流呈线性关系。能简便地测定岩石土壤中的微量硼并取得满意结果。     

方铅矿中微量铟的极谱测定

近年来为了提高微量铟极谱测定的灵敏度,应用有机试剂与其形成的络合物在电极上产生催化电流已有报道。本文提出在弱酸性介质中有邻苯二氢钾存在时络天青S与     

固体汞电极溶出伏安法测定地下水示踪剂中的铜及实验应用

用易溶于水的金属盐类试剂作示踪剂,是岩溶地下水示踪试验中广泛采用的有效方法,通过野外现场测定人工示踪剂中的金属离子可以揭示岩溶地下水的运动特征.传统极谱法所用的液态汞操作不便,且容易造成环境污染.本文制作了固体汞电极,采用溶出伏安法测定地下水示踪剂中的铜,在地下水样品中加入醋酸一醋酸钠缓冲溶液,氯化钾溶液作为支持电解质,采用固体汞电极扫描,记录溶出曲线.实验了氯化钾溶液、醋酸-醋酸钠缓冲溶液用量对100 ng/mL铜标准工作溶液峰电流的影响,在选定最佳实验条件下,铜浓度在0 ～ 1000 ng/mL范围内与峰电流呈现良好的线性关系,相关系数大于0.999,方法检出限为0.58 ng/mL,加标回收率为96.4％ ～ 101.7％.地下水中可能存在的一些离子对测定不产生干扰.该方法应用于地下水示踪试验,铜的测定结果与极谱法基本吻合,且简单快速,适合野外现场测定,同时避免了极谱法液态汞的污染问题.     

基于次加载面理论改进的ALPHA模型及其数值实施

基于次加载面理论对ALPHA模型进行了改进,并在模型中考虑了土体初始各向异性;提出了与模型相适应的半隐式本构积分算法,据此在通用有限元软件ABAQUS平台上开发了相应的用户材料子程序;利用建立的计算程序,对不同排水条件的三轴试验进行了数值模拟。与已有研究成果对比表明,提出的半隐式本构积分算法,可较好地实现复杂本构模型的数值实施。改进的本构模型克服了修正剑桥模型预测的超固结土峰值强度过高、初始屈服面内假定为弹性变形等缺点,能够较好地描述土体初始屈服面内的的非线性和不可恢复性变形特征;通过变化模型参数,可模拟变形特性较为复杂的土体。     

2.5次微分极谱溶出伏安法测定土壤中的镉＊

本文报告在悬汞电极上,用2.5次微分极谱阳极溶出伏安法测定环境标准参考物质——北京土壤中镉含量的方法。在0.37mol/L氨缓冲液-0.05mol/L KCl底液中,镉有一个良好的溶出极谱峰,其线性范围为1～100ng/ml,检测限为lng/g。土壤样品干燥后在聚四氟乙烯高压治解瓶中,用硝酸、氢氟酸、高氯酸消化(在180℃的空气浴中进行),蒸干后用0.01mol/L硝酸溶解、定容再加入底液进行测定。铅、铜、锌、铬、铁等不干扰测定。     

一滴汞脉冲极谱法测定矿石中痕量铀

本文报道了在pH5.5的PMBP-醋酸-醋酸钠复合支持电解质中,铀酰离子于E_p=-0.57V(S.C.E.)处产生一灵敏的极谱催化波。本文对铀在此体系中的极谱催化波进行了初步探讨,选择了极谱催化波的底液条件,研究了影响催化电流的因素和波的性质,并用该法测定了矿石中痕量铀。     

岩体结构拉裂的块体单元法模拟

基于阶谱块体单元法,提出了二次覆盖的概念和一种分析岩石块体受拉开裂破坏的方法。该方法将块体及其一次覆盖在概念上细分为许多个积分子域,即二次覆盖。在二次覆盖上引入模糊裂纹模型,并把裂缝的形成视为一个粘塑性屈服流动过程,将开裂后产生的不平衡力进行转移,通过迭代使结构重新达到平衡。该方法既能考虑结构本身的不连续性,又能有效地模拟块体受拉开裂和裂纹扩展的现象。数值算例表明,计算结果基本合理。     

二维磁异常频率域最优化反演方法

本文研究了二维厚板包络谱的特点,提出了一种最小二乘拟合逐次逼近振幅谱求取包络谱的方法,对二维厚板频谱分别对对数包络谱、对数振幅谱、包络谱和振幅谱四种目标函数采用阻尼最小二乘法作最优化反演,结果表明用对数包络谱确定J、h、2L、α参数作为振幅谱反演的初值,对振幅谱再作一次最优化反演的方法效果较好。     

国外瞬变电磁法中正反演问题研究现状

国外在瞬变电磁法正反演问题研究中,运用有限差分法、有限单元法及积分方程法直接在时间域中求解以及运用富氏变换法、衰减谱法和数字滤波法从频率域变换等数值计算方法,并对其在瞬变电磁资料解释中的效果作了评述.     

地下工程中不连续岩体分析图解方法研究

图解方法——赤平投影方法已广泛用于对地下工程中不连续岩体的分析。本文提出图解新方法——下半空间赤平上极射投影-方法或下半空间赤平上极射投影实体比例投影方法。这种方法可行、正确,具有简单、方便、省时,省物的特点。建议在今后的工程实践中运用这种方法。 地下工程中不连续岩体的分析已广泛运用图解方法-赤平投影方法。作者在现行的半空间赤平投影方法和全空间赤平投影方法的基础上,提出新的半空间赤平投影方法即下半空间赤平上极射投影方法或下半空间赤平上极射投影-实体比例投影方法。