Rietveld定量方法在蒸发岩矿物组分分析中的精确度评价和误差来源

Rietveld物相定量分析(RQPA)方法在地质学中已有大量应用,在蒸发岩定量分析中,对精确度的评价和误差控制是提高分析质量的重要因素。本文对人工配制和野外采集的样品(石膏和钾盐)进行RQPA分析,并与化学分析结果对比,评价其精确度并分析其主要的误差来源。结果表明:人工配制的氯化钠-氯化钾二元物相的绝对误差为0.4%~0.9%;氯化钠-氯化钾-碳酸钙三元物相的绝对误差为0.1%~1.2%;二元物相样品10次分析的标准偏差为0.702%,相对标准偏差为1.74%(氯化钾)和1.17%(氯化钠);野外采集的石膏和钾盐样品的RQPA分析结果与化学分析结果具有很好的一致性。表明RQPA方法在蒸发岩矿物组分定量分析中具有较高的精确度,其误差主要来源于样品性质、样品制备、测试条件和精修过程等。RQPA方法具有减弱择优取向效应、无需纯样以及提高数据利用率等优点,与化学分析技术联用在蒸发岩矿产勘探、储量评价以及工业应用中具有广泛的前景。     

索氏提取-原子荧光光谱法测定含油岩心中的汞和砷

原油对测定含油岩心中的汞和砷有很大影响,目前去除原油等有机物的方法主要有高温烧制、强酸高温氧化等,要求反应温度较高,会造成汞和砷的损失而使测定结果偏低。本文采用索氏提取法,以氯仿作为提取剂在75℃下低温提取分离岩心中的原油,再用50%的王水溶解剩余样品,原子荧光光谱法测定汞和砷的含量。该方法对汞和砷的检出限分别为0. 003mg/kg和0. 10mg/kg,相对标准偏差分别为7. 3%和5. 1%,加标回收率均大于92. 5%。与传统方法相比较,该方法避免了由于原油的疏水性造成样品与王水接触不充分、样品分解不完全和反应温度过高导致汞元素损失的问题,测定汞的相对标准偏差由33. 0%降低至7. 3%,测定砷的相对标准偏差由25. 0%提高至5. 1%,为含油岩心中其他元素的检测提供了借鉴。     

石墨炉原子吸收光谱法测定镁基合金中的铍和镍

采用石墨炉原子吸收光谱法测定镁基合金中的铍和镍.研究并校正了基体对待测元素的影响.方法简单、快速.对含铍11.4×10^-6、镍9.25×10^-6的样品11份测定,相对标准偏差分别为3.5%、4.3%,铍、镍回收率分别为98.8%、97.5%.     

原子荧光光谱法测定芦荟中砷和硒

应用AFS 820型双道原子荧光仪测定芦荟中砷和硒,方法检出限分别为As0.51μg/L;Se0.42μg/L。经国家一级植物标准物质分析验证,结果与标准值相符。5次测定相对标准偏差As<2.3%;Se<3.1%。     

萃取富集-火焰原子吸收法测定碳酸钙中铅和镉

将碳酸钙试样用盐酸溶解后,在0.6mol/L的盐酸介质中,用KI-MIBK萃取试样中微量的铅和镉,有机相用原子吸收分光光度法测定。该方法测定铅的相对标准偏差为2.38%-6.31%,回收率为96.5%-97.0%;测定镉的相对标准偏差为4.50%-5.52%,回收率为96%-102.8%。结果可靠,具有灵敏、准确、快速、选择性好等优点。适用于碳酸钙中铅、镉的测定。     

湿碱消解-等离子体发射光谱法测定海洋沉积物中的生物硅

利用湿碱式化学提取技术和电感耦合等离子体发射光谱仪,优化样品碱式消解方法,确定仪器最佳工作条件,建立了测定海洋沉积物中不同含量级别生物硅的方法。结果表明,仪器检出限为0.724μmol/L,方法检出限为0.942μmol/L。用于测定硅酸盐-硅溶液成分分析国家一级标准物质(GBW08648和GBW 08649,标准值分别为50.0μmol/L和100.0μmol/L),测定值分别为(49.888±0.275)μmol/L、(99.578±0.651)μmol/L,相对标准偏差为0.443%、0.527%;对于不同生物硅含量级别海洋沉积物样品的平行、独立测量,其相对标准偏差8.9%。方法快速、简便、准确,可满足古海洋学不同时空尺度气候和环境分析的应用。     

原子吸收法测定矿泉水中的镉元素

提出用石墨炉原子吸收法直接测定饮用天然矿泉水中痕量镉元素方法。以磷酸氢二钾作基本体改进剂,可提高灰化温度和灵敏度,消除共存元素的干扰,方法的检出限为0.004ug/L,相对标准偏差(RSD,n=10)为3.7%     

X射线荧光光谱法测定锌铝硅合金中硅和铁

采用岛津MXF-2400型多道X荧光光谱仪测定锌铝硅合金中硅及铁的含量,对样品分析面进行了选择,考察了分析面光洁度、样品放置时间对测定的影响条件。方法样品前期处理简便,分析速度快,灵敏度高,硅和铁的相对标准偏差(RSD,n=11)分别为1.15%和0.44%。与其他方法对照,结果相符。     

在线氢化物发生原子荧光法测定环境样品中痕量锑

建立了一个在线氢化物发生原子荧光光谱法直接测定土壤和天然水中痕量锑的分析方法。设计了微型在线氢化物发生器及操作程序。选择了氢化物发生的各项最佳条件。方法检出限为0.084ng/mL,工作曲线在0～30ng/mL内呈良好的线性,经标准物质分析验证,测定结果与标准值吻合,水样中的回收率在92.8%～106.9%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)<4.8%。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定磷矿石中微量有毒元素铅砷镉

用电感耦合等离子体发射光谱法测定磷矿石中微量有毒元素铅、砷和镉,并对溶样条件及共存元素干扰和仪器工作条件进行了试验。方法检出限为Pb0.042mg/L、As0.053mg/L、Cd0.006mg/L;相对标准偏差为(RSD,n=11)Pb0.86%、As1.36%和Cd1.08%;回收率为Pb109.3%、As94.0%和Cd90.0%。方法用于分析磷矿石标准样品和出口磷矿石检验样,分析结果与其他方法一致,能够满足日常检验的要求。     

标准物质镓、锗、铟、铊矿石中15种稀土元素定值方法探讨

采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了镓、锗、铟、铊矿石中的15种稀土元素,本法的检出限为(0.003~0.015)μg/g,相对标准偏差在1.11%~2.92%之间,加标回收率在95.5%~105.9%之间,通过分析国家标准物质GBW07103、GBW07106和GBW07120来验证方法的准确度,测定值和标准值吻合,表明此方法具有操作简便,检出限低,线性范围宽,精密度高,准确度好等优点,能满足岩石矿物中的稀土元素的检测要求。     

环境样品中复杂有机污染物的定量分析方法

利用吹扫捕集-气质联机,建立了以污染场地的污染物质为标准物质、对地下水中挥发性芳烃进行定量分析的新方法。该方法标准物质容易获得,定量数据可靠,定量信息全面,地下水中挥发性芳烃的方法检出限达0.22 μg/L,且用色谱峰面积百分比对地下水中苯系物（BTEX）定量与用BTEX标准物质定量结果比较,相对标准偏差RSD＜5%。     

土壤中氯的比色测定

本法采用碳酸钠-氧化锌混合试剂半熔后硫氰酸汞比色测定了土壤中微量的氯。实验并确定了各试剂的最佳加入量,方法相对标准偏差(RSD,n=12)为2%~9%。经国家标准物质验证,测定值与认定值基本符合。     

SIMS测定玻璃固化样品中铀分布的分析方法研究

玻璃固化是一种常用的高放废液固化方法,其优点在于具有较高的抗化学介质侵蚀的能力和很好的辐照稳定性、热稳定性和机械稳定性,其不足之处在于抗水浸出等性能有所下降而使其安全性需要进一步通过抗浸出实验来进行衡量和确认。使用二次离子质谱(SIMS)分析玻璃固化体中的放射性成分(如铀元素)的分布及浸出行为等各项指标,是一种评估玻璃固化体抗浸出性能的分析手段。本文应用SIMS测试模拟玻璃固化体,以碳作为镀膜材料通过真空蒸发镀碳的方法优化样品制备条件,有效地解决了样品导电性差的问题,~(235)U/~(238)U同位素测定结果约为7.9‰±0.395‰,基本符合制作模拟样品时所使用的天然铀的同位素特征(~(235)U/~(238)U参考值约7.3‰)。研究表明,建立的方法实现了铀元素同位素丰度的测量,能直接显示铀的分布情况,该方法可为研究玻璃固化体中放射性元素的浸出行为提供一定的技术支持。     

液液萃取电感耦合等离子体光谱法测定碳酸盐岩中的单质硫

建立了碳酸盐岩样品中单质硫的分析方法,此法以正己烷为萃取剂,在180.7 nm和182.0 nm波长下用电感耦合等离子体光谱法(ICP-AES)测定国家标准物质GBW(E)07108和碳酸盐岩样品。正己烷萃取碳酸盐岩中单质硫的回收率在90%～110%之间;每个样品测定7次,相对标准偏差(RSD)<5.0%。结果表明,此法满足实验要求,可用于大批量碳酸盐岩样品中单质硫的测定。      

原子吸收法测定冰晶石中的钾

文章建立了火焰原子吸收光谱法测定冰晶石中钾的分析方法。样品用高氯酸溶解后,在标准系列加入与待测试液等量的铝和钠来消除样品中大量铝和钠对钾的干扰,用空气-乙炔火焰测定了样品中的钾,测定结果与火焰光度法一致。检出限为：0.057m g/L,相对标准偏差（RSD）为：3.55%-4.14%,回收率为：98.67%-103.2%。     

Quantitative mineralogical analysis of carbonate sediments by X-ray diffraction: a new, automatic method for sediments with low carbonate content

A new X-ray diffraction method has been developed whereby the weight percentages of aragonite and low and high-magnesium calcite are determined from the integrated peak areas of samples. Peak areas are measured by a step scanning method. The weight percentages of MgCO₃ in calcite are determined from the angular position of the calcite peak. This technique uses a direct calculation method which simplifies the preparation of the samples and the calibration processes and increases the quality of the results. The fully automatic method uses a desk-top computer to guide the diffractometer and to carry out the necessary calculations. Tests on precision and accuracy of the method indicate that results with less than ± 4% error (mineral %) and ± 0.6% error (MgCO₃%) are obtainable for all samples even those with a low (10%) carbonate content.     

Lithification of some modern carbonate sediments in a hypersaline lake adjacent to the Black Sea

In the hypersaline Techirghiol Lake adjacent to the Black Sea, sporadically formed lithified blocks and grapestone are found which are the result of cementation of carbonate sediments with aragonite and possibly kutnahorite (manganesian calcite). The lithified blocks are characterized by a central cavity bordered by a lithified envelope. The formation of the carbonate cement is due to subaquatic bacterial processes of calcium sulfate reduction and the synthesis of calcium carbonate at the expense of gypsum concretions derived from Pleistocene red clays cropping out along the shore of the lake. These lithified blocks have geological significance as they may be usable as criteria for the recognition of sediments deposited in the past near to the shores of hypersaline lakes.     

Abiotic interactions of natural dissolved organic matter and carbonate aquifer rock

Abiotic interactions between natural dissolved organic matter (NDOM) and carbonate aquifer rock may be controlling factors of biogeochemical processes and contaminant fate in carbonate aquifer systems. The importance and effects of these interactions were examined using batch adsorption experiments of soil NDOM and representative carbonate sorbents from the Floridan Aquifer. Adsorption of NDOM carbon to aquifer rocks was well-described using a modified linear model and was mostly reversible. Significant adsorption was observed at higher NDOM concentrations, while the release of indigenous organic matter from the rocks occurred at lower concentrations. Longer interaction periods led to more adsorption, indicating that adsorption equilibrium was not achieved. For relatively pure carbonate rock samples, sorbent surface area was found to be the most important controlling factor of adsorption, whereas the presence of indigenous organic matter and subdominant mineral phases were more important, when they occurred. Preferential adsorption of a high over low molecular weight and humic over fulvic components of NDOM onto carbonate sorbents was detected using liquid size exclusion chromatography and excitation–emission fluorometry, respectively. The presence of NDOM inhibited mineral dissolution, though this inhibition was not proportional to NDOM concentration as surface area and mineralogy of carbonate sorbents played additional roles. Though the NDOM–carbonate rock adsorption mechanism could not be completely determined due to the heterogeneity and complexity of NDOM and sorbent surfaces, it is speculated that both rapid and weak outer-sphere bonding and stronger but slower hydrophobic interaction occur. These results have important implications for groundwater quality and hydrogeologic projects such as aquifer storage and recovery.