一种手性辅助试剂C_2-对称二亚砜的合成方法研究

采用改良的Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ氧化条件,以氢过氧化枯烯为氧化剂,成功地对二硫醚１进行了不对称氧化得到单亚砜６,其光学纯度为１００％,产率为６０％。用臭氧将单亚砜６进一步氧化,以３６％的产率和１００％ｅｅ得到Ｃ２对称二亚砜７,从而建立了合成Ｃ２－对称二亚砜７手性辅助试齐的有效方法。     

用β-琼胶酶和NMR光谱法研究多管藻多糖的寡糖结构

于１９９０年３月用β－琼胶酶对多管藻的冷水提取多糖进行酶解，酶解液通过ＤＥＡＥ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ Ａ２５和Ｂｉｏ－Ｇｅｌ Ｐ６色谱柱分离，分离出２个带电荷的寡糖Ａ－Ｉ和Ａ－ＩＩ。经＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ光谱法分析，确定结构式分别为６＾１，２＾２－二－Ｏ－甲基－６＾３－硫酸基－新琼四糖和６＾１，２＾２－二－Ｏ－甲基－６＾３，６＾５－二硫酸基－新琼六糖，证明它们构成多管藻多糖分子的单位组分。     

溴素的有机化学──I．2，4，6－三溴苯甲酸溴代和非溴代芳酯的合成

用ｍ－氨基苯甲酸作原料，经溴代、重氮化、还原脱氨、酰氯化和酯化反应等步骤，合成了六种新型的三溴苯甲酸的溴代和非溴代芳酯，即；双（２，４，６－三溴苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，３＇，４＇，５＇，６＇－五溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，４＇，６＇－三溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－甲基苯酯和２，４，６－三溴苯甲酸苯酯．通过对产物中碳、氢、溴元素的定量分析以及红外吸收光谱和氢核磁共振谱的研究，验证了合成产物的结构。     

一种合成2,2-二甲基-4-戊烯酸的方法

报道一种合成２,２－二甲基－４－戊烯酸的新方法。由异丁醛与烯丙醇缩合得到２,２－二甲基－４－戊烯醛,后者经氧化银选择氧化生成２,２－二甲基－４－戊烯酸。此法氧化产率（９６％）高于分子氧氧化法（６１％）和歧化法（４１％）。反应中析出的金属银能定量回收,循环使用。     

溴素的有机化学Ⅶ.2,2—双(溴甲基)—1,3—丙二醇和多溴代酚的环状磷酸酯的合成

由２，２—双（羟甲基）—１，３—丙二醇开始，经溴代，磷酰氯化，和酰基化等步骤，合成三种新的２，２—双（溴甲基）—１，３—丙二醇和多溴代酚的环状磷酸酯，即：５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基—２—（２，４，６—三溴苯氧基）环已烷；５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基—２—（２，３，４，５，６—五溴苯氧基）环已烷；双［５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基］—２—（２，３，５，６—四溴苯氧基）环已烷。通过对产物元素分析，ＩＲ和质子ＮＭＲ测定，对其结构进行了鉴定     

溴素的有机化学 Ⅳ．单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２＇，４＇，６＇－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２＇，３＇５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯。     

熊果酸环磷酸酯衍生物的设计与合成

为降低熊果酸的体内代谢速度和延长体内保留时间,设计并合成了一类熊果酸环磷酸酯衍生物。以不同取代基取代的苯乙酮为起始原料,经酮酯缩合、还原、硅醚化、缩酮化及手性拆分、酸水解、磷酯化、酯交换等7步反应,得到了6个立体专一的熊果酸环磷酸酯衍生物。所合成化合物结构均经核磁共振波谱、高分辨质谱和旋光分析验证。     

pH对真鲷仔稚幼鱼α—淀粉酶活性的影响

本文研究了ｐＨ对真鲷仔、稚、幼鱼α－淀粉酶活性的影响。结果显示,仔鱼期α－淀粉酶在不同ｐＨ条件下的活性曲线呈“倒钟”形,最适ｐＨ为４．５￣５．０;稚鱼期α－淀粉酶的最适ｐＨ为４．０,在ｐＨ为２．５和５．０￣６．０时出现小的活性峰值;幼鱼期α－淀粉酶活性的最适ｐＨ为３．０,在ｐＨ为２．５、５．５、７．５时也出现小峰值。真鲷仔、稚、幼鱼α－淀粉酶活性的最适ｐＨ下降,是消化系统不断发育完善的结果,也说明     

在胶东群片麻岩中首次发现四方硅铁矿与自然硅的连生体矿物

我们发现的四方硅铁矿与自然硅连生体矿物，产于山东莱州湾东部与金矿有关的片麻岩中。该矿物为灰黑色，强金属光泽，不透明矿物。四方硅铁矿的显微硬度：ＨＶ＝６８２．３Ｎ／ｕｍ￣２．自然硅的显微硬度：ＨＶ＝７０７．６Ｎ／ｕｍ￣２。电子探针分析：四方硅铁矿，Ｓｉ－５２．８８％，Ｆｅ－４４．８％，自然硅，Ｓｉ－９７．３３％。主要Ｘ射线粉晶分析谱线数据：四方硅铁矿，５．１５（１０），２．３８２（６），１．８５５（８），１．７８（３），１．３４３（１），自然硅，３．１３６（１０），１．９１０３（５），１．６３８（３）。晶胞参数：四方硅铁矿，Ａｏ＝２．２６８５人，Ｃｏ＝５．１３７人，Ｖｘ＝３７．０３４，Ｚ＝１，自然硅Ａｏ＝５．４２，Ｖｘ＝１５９．２２，Ｚ＝８。     

甲基Funlioside B的合成

完成呋喃甾烷型甾体皂苷甲基Funlioside B的合成。在三氟化硼乙醚促进下,薯蓣皂苷元与乙酸酐反应以55%的产率得到3,16-二-氧-乙酰基-22-羟基-胆甾烷13。以三甲基硅基三氟甲磺酸酯为促进剂,化合物13与葡萄糖三氯亚胺酯给体11进行糖苷化反应以83%的产率得到单糖苷15。最后,在甲醇中,用氢氧化锂脱除酰基保护基团后并在无水甲醇中回流反应,以95%的产率得到甲基Funlioside B。     

有机污染对中国对虾体内外环境影响的研究

于１９９４－１９９５年分二批人工配合饵料作为有机污染源，进行有机污染对中国对虾体内外环境影响的研究，结果表明：１．经１０ｄ，试验池水中的ＤＯ含量明显降低，而ＣＯＤＮＨ３－Ｎ，ＮＯ２－Ｎ等迅速增加，分别是对照的２．５，２．１，１１．３倍，Ｈ２Ｓ含量轻２８ｄ后为对照组２．１倍，同时，试验组各菌群的密度也分别比对照组增加２－３个数量级，２．试验且虾的超氧化物歧化酶，酚氧化酶及溶菌酶的活性比对照组显著下降     

聚醚多元醇羟值测定中称样量的影响

在生产聚氨酯类海洋防腐涂料时，常用聚酸多元醇作主要原料．本文讨论在测定聚醚多元醇的羟值时，称样量对测定结果的影响，如何通过控制称样量而快速准确地得到测定数据．分析指出，控制称样量，使样品与空白的滴定差值在４～１１ｃｍ２变化时，可得到准确的测定结果，测定误差小于１×１０－２。     

豹皮菌中2－Amino－3－（1，2－dicarboxyethylthio）propanoic Acid非对映异构体的分离和鉴定

从豹皮菌中的新鲜子实体的乙醇提取物中分离得到一种ＮＭＤＡ受体格抗剂，经理化常数和波谱数据的测定鉴定为２－Ａｍｉｎｏ－３－（１，２－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｒｏｐａｎｏｉｃａｃｉｄ非对映异构体的混合物，该化合物是首次从豹皮菌中得到，经进一步分离，得到两种非对映体异构体。     

日本刺沙蚕的性信息素研究

日本刺沙蚕（Ｎｅｒｅｉｓｊａｐｏｎｉｃａ）广泛分布于中国沿海，是鱼、虾的优良饵料，冬末春初繁殖时离开河口向盐度较高的海区移动。与多齿围沙蚕，褐片阔沙蚕等其它沙蚕不同，日本刺沙蚕在繁殖过程中不出现完全变态，但是与其它沙蚕一样，其繁殖过程也受一组性信息素控制。从雌性成熟的日本刺沙蚕体腔液中提取并鉴定出一种有生物活性的挥发性物质──辛二烯－［３，５］－酮－［２］，这种化合物可以增加群浮个体在配子释放之前婚舞时的游动速度．但不诱导配子释放。在许多沙蚕中有着性信息素作用的５－甲基－３－庚酮，在日本刺沙蚕体腔液中没有发现，也没有性信息素作用。     

11-deoxyheloside A的合成

首次完成天然胆甾烷型皂苷11-deoxyheloside A的合成。在相转移催化的条件下,葡萄糖溴苷1与膦酸单乙酯2反应以69%的收率得到葡萄糖膦酸酯供体3;以胆甾烷苷元4为原料,经Luche还原和乙酰化反应以及三氟甲磺酸负载硅胶脱除TBDPS基团得到胆甾烷二醇10;在金催化剂的作用下,胆甾二醇10与葡萄糖膦酸酯供体3进行糖苷化反应,然后脱除酰基保护基以97%的产率完成11-deoxyheloside A的合成。     

甲壳低聚糖的研究近况

甲壳质是节肢动物如虾、蟹和昆虫等外壳的重要成分,也是一些低等植物如真菌类的重要成分。据估计,自然界中每年甲壳质的生物合成量约为１０９～１０１０ｔ,它是地球上仅次于纤维素的第２大类再生有机资源。甲壳质的化学结构为Ｂ－（１,４）－２一乙酰氨基－Ｄ－葡萄糖的直链聚合物［１］,其部分或全部脱乙酸基的产物称为甲壳胺,它们是天然多糖中少见的带正电荷的高分子物质［２］。随着甲壳质／甲壳胺研究的深入,人们发现甲壳胺／甲壳质的降解产物——甲壳低聚糖,其性质得到改变,具有独特的更具魅力的生理活性和功能性质［１,３］…     

超声波锌(卷)-镉法测定天然水中的硝酸盐

硝酸盐的测定方法很多,目前常采用镉－铜法和锌－镉法［２］。镉－铜法还原率高,无盐误差,为目前国际上公认的测定硝酸盐的标准方法［３］,但测定速度较慢,还原柱的前处理工作较为繁琐。锌－镉法测定硝酸盐简便快速,但其还原享受盐度影响很大,在淡水中其还原率仅为２０％左右。于志刚等［１］发现锌－镉法在盐度１０～７５时还原率保持恒定为７４％,从而采取向样品中加入固体海盐的方法来消除盐误差,获得较好结果。但该方法存在的问题是振荡采用往复式振荡器,体积庞大不适合现场操作。作者采用超声波振荡法,并对试验条件进行了改…     

CaCl2、NaHCO3和盐酸降pH的效果及其对水质的影响

本文于１９９８的８－１０月间选取山东省高青县赵店乡大芦湖养殖公司院内一口盐碱池塘的池水为实验用水,选用ＣａＣｌ２、ＮａＨＣＯ３和盐酸作试剂,进行了这三种试剂的降ｐＨ值实验。实验结果表明：ＮａＨＣＯ３有降ｐＨ效果须高浓度使用,但会使水体缓冲能力下降,不宜作为降ｐＨ的试剂。盐酸能迅速降低ｐＨ,但持续时间较短,适合急救时使用。２１９ｋｇ．ｈａ＾－１（１４．６ｋｇ／亩）的用量可降低ｐＨ１．５个单位。能长期     

深海来源微生物乙酰酯酶的酶学性质鉴定及拆分制备D-乳酸甲酯

D-乳酸及其酯是重要的手性药物中间体和手性化工产品。从南海深海芽孢杆菌Bacillus sp. SCSIO15029克隆到一个乙酰酯酶基因bae02030, 表达并鉴定该酶Bae02030的酶学性质。该酯酶的最适pH和最适温度分别为8.5和35℃, 其对多种有机溶剂和表面活性剂具有较好的耐受性。乙酰酯酶Bae02030能够通过水解拆分消旋乳酸甲酯来制备光学纯的D-乳酸甲酯。通过对拆分反应进行优化, 添加体积分数为60%的正庚烷能够改善乙酰酯酶Bae02030的光学选择性, 所制备的D-乳酸甲酯的对映体过量值(e.e._s)超过99%, 转化率(c)为56%。深海微生物来源的乙酰酯酶Bae02030作为生物催化剂在工业上制备手性药物中间体具有较好的应用潜力。     

6-DMAP诱导太平洋牡蛎三倍体——4.四倍体现象的研究

１９９６～１９９７年,在进行６－二甲基氨基嘌呤（６－ＤＭＡＰ）诱导太平洋牡蛎产生三倍体的实验过程中,发现一定数量的四倍体。解剖法获取精卵,人工授精。染色体倍性鉴别采用染色体计数法。（１）三因素四水平Ｌ１６（４５）正交设计。试验平行重复２次。最高四倍体诱导率为４０．０±０．０％。太平洋牡蛎四倍体各诱导因素的最优水平组合：当精卵混合２０ｍｉｎ时,将受精卵浸泡在含６－ＤＭＡＰ４５０μｍｏｌＬ－１的海水中１０ｍｉｎ;决定四倍体产生的三因素的主次顺序：６－ＤＭＡＰ浓度→诱导时机→诱导持续时间。（２）三因素三水平Ｌ９（３４）正交设计。试验平行重复３次。最高四倍体诱导率为９．６±４．９％。诱导太平洋牡蛎四倍体各因素的最优水平组合：当５０％受精卵出现第一极体时,将受精卵浸泡在含６－ＤＭＡＰ４５０μｍｏｌＬ－１的海水中１５ｍｉｎ;决定四倍体产生的三因素的主次顺序：诱导时机→６－ＤＭＡＰ浓度→诱导持续时间。