锍镍试金-等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铂族元素和金Ⅰ．分析流程的简化

报道了一个改进的锍镍试金一等离子体质谱测定铂族元素和金的分析流程，用封闭溶解贵金属硫化物滤渣与同位素稀释法测锇相结合，解决了包括锇在内的全部铂族元素和金的测定，避免了锇的蒸馏分离和（或）单独测定，简化了分析流程，以适应大批量化探样品的要求，用所拟方法分析了标准物质中铂族元素和金，其结果与参考值相符。     

铂族元素中子活化分析的微型镍锍试金预富集方法研究

建立了适用于小样品(≤1g)中铂族元素分离富集的微型镍锍试金流程。讨论了试金熔剂、捕集剂的用量和比例,以及熔炼条件。化学回收实验显示铂族元素全流程回收率≥90%,分析精密度(RSD,n=6)为4.3%~7.7%。标准参考物质分析显示分析值与标准值基本吻合,表明所建立的微型镍锍试金流程是可靠的。     

锍镍试金-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿中铂族元素

锍镍试金常用于富集常规地质样品中的铂族元素(PGEs);而用于富集硫铁矿中的PGEs鲜有报道。硫铁矿中硫和铁的含量较高,采用常规的试金配方不能得到较好的锍扣,影响下一步样品的溶解和过滤。本文对锍镍试金-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿中PGEs的流程进行改进。针对硫铁矿中硫和铁含量高的特点,在不减少称样量的情况下,调整常规锍镍试金中的试剂配方,获得了理想的锍扣和熔渣,使锍扣富集PGEs的能力达到最佳,且避免了由于反应时间过长而造成PGEs损失。同时利用硫化铁易剥落和粉化的特点,省去了锍扣的机械粉碎工序,简化了流程,避免了碎扣时的机械损失和样品间可能的交叉污染。结果表明,高含量的铁对PGEs的测定无显著影响。加标回收试验显示PGEs全流程回收率大于94%。按10 g取样量计算,方法检出限分别为Ru 0.018 ng/g,Rh 0.017ng/g,Pd 0.18 ng/g,Os 0.019 ng/g,Ir 0.013 ng/g,Pt 0.11 ng/g。实际样品分析和加标回收试验表明,改进后的锍镍试金-电感耦合等离子体质谱测定流程可以满足大多数硫铁矿中PGEs的测定要求。     

铋试金富集矿石中贵金属的研究

本文首次提出用铋试金富集矿石中贵金属。铋与贵金属在高温时能形成一系列合金,具备了富集贵金属的条件。铋也能在灰皿上进行灰吹。因此铋试金保持了铅试金简单、快速、富集完全、富集倍数大的优点。铋和它的化合物无毒,所以铋试金克服了铅试金有毒的缺点。氧化铋的生成热,比氧化铅的生成热小,因此铋试金法对镍、铜、锑等有害杂质的允许量要比铅试金法大,矿种的适应范围较铅试金更广一些。在研究铋试金富集贵金属的同时,还制定了四个分析方法。     

小锍试金－无火焰原子吸收法测定地质样品中超痕量金铂铑钯

将锍试金改成小锍试金，用小锍扣捕集法把分解样品同富集贵金属与分离基体成份结合在一起进行，炼得的锍扣经酸处理除去贱金属硫化物，富集的贵金属采用无火焰原子吸收光谱测定。取一份样可以测定Ａｕ、Ｐｔ、Ｒｈ和Ｐｄ。测定方法的特征质量（ｇ）：Ａｕ１．１×１０￣（－１１），Ｐｔ１．３×１Ｏ￣（－１０），Ｐｄ１．３×１０￣（－１１），Ｒｈ１．２×１０￣（－１１）；线性范围（ｇ／ｍｌ）：Ａｕ０～０．０４０，Ｐｄ和Ｒｈ为０～０．０５０，Ｐｔ为０～０．５０。方法用于超基性岩标样的测定，结果与推荐值相符。     

锍镍试金富集-等离子体质谱法测定煌斑岩中铂族元素

试金配料中适量加入铁粉,控制硫化铁在锍扣中的含量在20%~40%,获得的锍扣直接用水浸泡粉化后加盐酸分解,分解结束后趁热过滤,沉淀用1mL王水溶解,定容后上机测定,Cs作内标。改进后的方法空白水平进一步降低,检出限得到显著改善,分析流程简化。采用改进后的锍镍试金富集-等离子体质谱法测定了云南哀牢山金矿带煌斑岩和国家一级标准物质GBW 07288(GPt-1)、GBW 07290(GPt-3)中的铂族元素(PGEs)含量,方法检出限为0.001~0.01ng/g,精密度(RSD,n=5)为7.49%~16.6%。     

小锍试金—无火焰原子吸收法测定地质样品中超痕量金铂铑钯

将锍试金改成小锍试金，用小锍和捕集法把分解样品同富集金属与分离基体成份结合在一起进行，炼得的锍和经酸处理除去贱金属硫化物，富集的贵金属采用无火焰原子吸收光说测定。取一份样可以测定Ａｕ，Ｐｔ，Ｒｈ和Ｐｄ。测定方法的特征质量：Ａｕ１．１×１０＾－１１，Ｐｔ１．３×１０＾－１９Ｐｄ１．３×１０＾－１１，Ｒｈ１．２×１０＾－１１；线性范围（μｇ／ｍｌ）；Ａｕ０－０．４０Ｐｄ和Ｒｈ为０－０．０５０，ＰｔＯ     

大洋多金属结核和深海沉积物标准物质中铂族元素的中子活化分析

采用镍锍试金预富集中子活化分析方法,测定了大洋多金属结核标准物质ＧＳＰＮ２、ＧＳＰＮ３和深海沉积物标准物质ＧＳＭＳ２、ＧＳＭＳ３中的铂族元素;根据大洋样品成分特征,对常规的镍锍试金配方和熔炼条件作了改善;计算了活化分析中的铂族元素干扰核反应,校正了Ａｕ对Ｐｔ的二级干扰;选用羰基化镍粉配料,降低了铂族元素空白值。用国家一级标准物质ＧＢＷ０７１０２作了对照分析,结果与标准值相符。     

锍镍试金富集-电感耦合等离子体质谱法测定铜阳极泥中微量元素铱铑

铜阳极泥富集了矿石、精矿或熔剂中绝大部分贵金属(如铱和铑),具有很高的综合回收价值。目前尚无铜阳极泥中铱和铑检测标准,而对其中铱和铑检测方法的开发是铱铑回收提取工作的重要前提。本文建立了锍镍试金富集结合电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定铜阳极泥中铱铑的检测技术。实验中通过锍镍试金捕集试样中的贵金属铱和铑,用50%盐酸溶解锍镍扣,使得含铱和铑的沉淀物与银及其他杂质元素有效分离,趁热过滤,铱铑沉淀物和滤膜转入封闭消解罐中以50%王水为介质溶解。试液采用ICP-MS直接测定铱和铑含量。实验优化了样品预处理条件,镍硫比为4∶1,时,熔渣为酸性,熔渣流动性和渣扣分离效果好且能有效捕集试样中铱和铑;锍镍扣溶解酸度为50%盐酸时,锍镍扣溶解反应合适且溶解完全,趁热过滤,其中银、镍、铜等杂质元素大部分被盐酸除去,达到了分离含铱和铑沉淀物与银及其他杂质元素的效果;密封消解温度和时间分别为160℃、2～3h时,铱和铑消解完全;选择合适的测定同位素可以消除可能存在的质谱干扰,以¹⁹³Ir和¹⁰³Rh为测定同位素、²⁰³Tl和^...     

略阳白石沟区找金前景的讨论

本主要是对略阳一勉县大断裂北侧找金提出讨论。南侧已突破,利用找金理论找到了煎茶岭式的大型金矿;北侧对白石沟至两河口之间１４１（又称坎子上）矿区铀－钒－钼－镍－银多条矿带进行了初步的金矿检查,作在原有的资料基础上对金的富集理论与金、铀多元素相关矩阵的研究后,提出了综合找矿、综合分析,认为找金前景乐观,有可能发现金矿床与新类型。     

地质样品中贵金属元素的预处理方法研究进展

本文评述了近年来地质样品中贵金属元素分析预处理技术的研究现状和应用进展,对样品分解过程中常用的火试金法、碱熔融法、酸分解法以及样品分离富集过程中的吸附法、碲共沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法、蒸馏法、生物吸附法等手段进行了归纳总结,分析了各方法的特点与不足,展望了技术方法未来发展方向。分解方法中的火试金法经分析工作者不断探索及改进,已成为分解贵金属的最佳手段,但其仍存在试剂消耗量大、成本高、流程长等缺点;碱熔融法虽可分解几乎所有地质样品,但其处理后的溶液存在大量钠盐,需经进一步的纯化;酸分解法主要以高压密闭和卡洛斯管的消解方式为主,但受到样品性质的制约。而不同分离富集的手段都具有较强的针对性,如:吸附法多用于Au、Pt、Pd的富集,蒸馏法仅适用于Os、Ru的分析。由于贵金属元素具有颗粒效应强、赋存形式复杂多样以及超痕量等特殊性,需要针对样品的类型特点选择相适应的预处理方法。本文提出,应当在现有的贵金属分解方法基础上,结合当前新的实验设备及实验条件,寻求更加高效、快捷的分解技术,严格控制流程的本底及各个环节的污染问题,实现多技术、多方法联用,满足贵金属分析的要求。     

铜试金预富集-辉光放电质谱法测定贵金属矿样中痕量铂钯铱金

对利用铜试金预富集后辉光放电质谱法(GDMS)测定贵金属矿样中痕量Pt、Pd、Ir、Au的方法进行了探索性研究。着重考察了铜试金条件的选择和辉光放电电极的匹配、质谱的测定条件和测定方法等。分析结果表明,痕量(μg级)贵金属元素Pt的含量在1.99~15.0μg,回收率为92.0%~111.9%;Pd的含量在3.15~29.78μg,回收率为88.4%~113.3%;Ir的含量在0.12~0.60μg,回收率为68.3%~100.0%;Au的含量在10.43~24.08μg,回收率为98.9%~127.0%。方法可应用于矿石、矿物及其他物料中痕量贵金属的分析。     

锍镍试金技术制备含铂族元素硫化物微区分析标准样品的可行性

激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)适合于直接分析硫化物矿物中痕量元素的含量及空间分布,但硫化物矿物的激光剥蚀特性与硅酸盐及氧化物不同,受到的干扰也更严重,且由于硫化物标准物质(尤其是含铂族元素、Au、Ag等贵金属元素标准物质)极度缺乏,限制了LA-ICP-MS技术在硫化物微区分析中的广泛应用。本文以贵金属标准样品GPT-9和矿石标准物质为原料合成锍镍试金扣,并封入真空管中重熔,利用背散射电子图像和LA-ICP-MS分析元素分布的均匀性,探讨真空重熔锍镍试金扣制备硫化物原位微区分析标准样品的可行性。背散射电子图像(BSE)显示真空重熔后锍镍试金扣由单相S、Ni化合物组成。LA-ICP-MS线扫描和点扫描分析表明,锍镍试金扣中S、Ni、Cr、Co、Cu、Pb、Sb、Cd、Bi等主量及微量元素分析精密度(RSD)均小于10%,均匀分布;在镍扣制备过程中Zn相对于Cu、Pb、Sb更难进入硫化物相;贵金属元素Au、Ag、Pt均一性较好,其余贵金属元素由于含量低、仪器波动及质谱干扰等影响因素造成分析数据的RSD相对较大,但可通过提高原料中贵金属元素含量、降低熔融样品淬火温度等方法进一步提高其均匀性。锍镍试金扣的组成元素对铂族元素分析的质谱干扰研究表明,重铂族元素(Os、Ir、Pt)和Au受到的干扰可忽略不计;轻铂族元素(Ru、Rh、Pd)受金属氩化物干扰较为严重,需进行干扰校正。研究认为,真空重熔技术可有效提高锍镍试金扣中各元素(包括贵金属)的均一性,达到硫化物原位微区分析标准样品的要求,利用真空重熔锍镍试金扣制备LA-ICP-MS原位微区痕量及贵金属硫化物分析标准样品具可行性。     

贱金属硫化物矿床中的贵金属

本文从现代海底热液成矿系统和古代块状硫化物矿床中都含有大量的贵金属这一事实出发,论证了贱金属硫化物矿床中贵金属的重要性,并论述了Au、Ag在矿物、矿石、矿体及矿床类型中的分布特征及其Cu-Au共生、Pb(Zn)-Ag共生组合对于矿床地质和找矿的意义。     

Chemical composition of the ore and occurrence state of the elements in Jingbaoshan platinum-palladium deposit

The Jingbaoshan platinum-palladium deposit is China＇s largest independent PGM （platinum-group metals） deposit so far discovered. There are eleven kinds of useful components in the ore： Pt, Pd, Os, Ir, Ru, Rh, Au, Ag, Cu, Ni, and Co. The platinum-group elements, gold and silver occur in the form of minerals in ores. twenty-five kinds of precious metal minerals have been found, of which twenty one belong to the platinum-group minerals. The minerals are very small in grain size. Copper occurs mainly as copper sulfide with a small amount of free copper oxide, and the beneficiated copper accounts for 95.21%. Nickel occurs mainly as nickel sulfide, and some nickel silicate and nickel oxide occur in the ore. The beneficiated nickel accounts for 72.03%. Cobalt occurs mainly as cobalt sulfide, and there are some cobalt oxide and other kinds of cobalt. The beneficiated cobalt accounts for 77.58%.     

锍镍试金富集-等离子体质谱法测定西太平洋富钴结壳中的铂族元素

根据西太平洋麦哲伦海山富钴板状结壳样品的成分特征，对常规的锍镍试金配方作了改进；酌情减少捕集剂羰基镍的加入量，可显著降低铂族元素的空白值。富集后的样品，采用电感耦合等离子体质谱测定铂族元素（PGE）。其中，Ru、Rh、Pd、Ir和Pt用常规外标法测定，^175Lu作内标；Os用同位素稀释法测定。用国家一级标准物质GBW07290和GBW07291作监控分析质量的参考样，结果满足要求。     

Synthesis of PGE sulfide standards for laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS)

Sulfide compositions with known Re, Os, Ir, Ru, Rh, Pt, and Pd contents are synthesized to be used as standards for noble metal analysis in solid solution in sulfides. Major elements were added as metals and elemental S. The noble metals, i.e. 35 and 60 ppm each, were added as solutions by micro syringe. Following synthesis at 1 atm the sulfides were sintered at 1.5 to 2 GPa to obtain pellets with theoretical density. Aliquots of the pellets were analysed by isotope dilution ICP-MS for bulk Re and platinum-group elements (PGE). The spatial noble metal distribution was investigated with an ArF excimer laser coupled to a single collector ICP mass spectrometer. Sample homogeneity is shown to depend on the metal/S spectrum and the major element composition of the sulfide, as well as on more subtle factors like oxygen partial pressure during synthesis, run temperature, and degree of partial melting. The most homogeneous sulfide composition is a (Fe,Ni)_{1 − x} S monosulfide with 5 wt % Ni and 1-sigma variations in ³⁴S-normalized noble metal count rates of <3.6%. Nearly as homogeneous is a pure Fe_{1 − x} S monosulfide with 1-sigma variations in ³⁴S-normalized noble metal count rates of <5.8 %. A Cu-bearing Fe_{1 − x} S monosulfide with 2 wt % Cu was found to be considerably more heterogeneous, suggesting that Cu in solid solution in monosulfides promotes noble metal heterogeneity. The sulfide composition least suitable for the synthesis of noble metal sulfide standards is NiS.     

The Acoje Block Platiniferous Dunite Horizon, Zambales Ophiolite Complex, Philippines: Melt Type and Associated Geochemical Controls

Abstract: The Zambales Ophiolite Complex, a supra-subduction zone ophiolite, is made up of the mid-ocean ridge-related Coto block and the island arc-related Acoje block. This crust-mantle sequence hosts platinum-group elements (PGE) in the Acoje block. The melts responsible for the PGE-bearing nickel sulfide and chromitite deposits are of magmatic origin characterized by high-MgO basalt to boninitic composition which, being second or third-stage melts, carry higher PGE budgets. Metal ratio diagrams, utilizing base and precious metals, reveal that the distribution and deposition of the PGE in the Acoje block are affected by olivine, chromite and sulfide crystallization. The generation, accumulation and segregation of the PGE, oxide and sulfide minerals from the melts are governed by the combined factors of high degrees of partial melting, multiple melt replenishment with concomitant magma mixing and fractional crystallization. Although previous sulfide segregation events could have occurred below the PGE-bearing nickel sulfide horizon as shown by the Ni/Cu (>1), the Cu/Pd and Ni/Pd strongly suggest that the main platiniferous zone is confined within the Acoje block transition zone dunite.     

Comparison of Recoveries by Lead Fire Assay and Nickel Sulfide Fire Assay in the Determination of Gold/ Platinum/ Palladium and Rhenium in Sulfide Ore Samples

We compared the recovery of gold, palladium and platinum by two fire assaying procedures, using nickel sulfide and lead as collectors. The presence of appreciable amounts of sulfide minerals in the sample caused interferences in both procedures. An in-house reference sample, a reference sample of high-grade sulfide ore and samples of high sulfide content from the Recsk porphyry copper ore in Hungary were analysed by both methods. The elements were determined by inductively coupled plasma-atomic emission (ICP-AES) and/or inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS). It was found that for the sulfide ore samples, the recoveries of Au and Pd are sometimes lower by nickel sulfide fire assay than by lead fire assay. Recovery of Re by nickel sulfide fire assay was found to be low: the average recovery of five repeated analyses of the reference sample NIST SRM 330 was 9% with a relative standard deviation of 48%. Increasing the amount of S in the fusion flux gave better recovery.     

贵金属材料分析

论述了贵金属材料分析的重要性和特殊性,指出应根据材料的类型和对分析的要点,优先考虑解决如测定贵金属元素的准确度、选择性或方法的灵敏等问题。评述了自１９９２年以来国内贵金属材料分析的发展,内容包括高含量、低含量和高纯贵金属材料的分析。涉及的分析技术主要有滴定法、精密库仑滴定法、等离子体－发射光谱法、原子吸收光谱法和光度法等。