钒的Kβ谱带精细结构的测定及钒的价态分析

用普通Ｘ射线荧光光谱仪测定了钒的氧化物、钒酸盐及含钒混合物中Ｖ的Ｋβ谱线,借助一套有效的谱处理程序,获得了有关Ｋβ谱线精细结构的谱峰参数,证实了谱线轮廓（Ｋβ″峰逐渐显著,Ｋβ５、Ｋβ″向高能端位移,Ｋβ５与Ｋβ１,３的分开趋势,Ｋβ１,３半峰宽发生变化）及谱峰参数（Ｋβ５峰能量,Ｋβ５与Ｋβ１,３能量差,Ｋβ５与Ｋβ１,３及Ｋβ″与Ｋβ１,３的强度比,以及Ｋβ５和Ｋβ１,３的不对称因子）与Ｖ的氧化数变化呈很强的相关性及规律性变化。     

X射线荧光光谱法测定钒的原子价平均值

用Ｘ射线荧光光谱法测定了一系列钒的氧化物混合物中Ｖ的Ｋβ谱线的精细结构,研究了钒的氧化物中Ｋβ谱峰参数随混合物平均原子价变化的规律,并利用所作的定标曲线对一些实际样品,如钒渣、磁铁矿中钒的平均原子价进行了定量测定。     

理学3080E型X射线荧光光谱仪分辨率的改善

通过对理学３０８０Ｅ型Ｘ射线荧光光谱仪第二准直器的改造,使谱仪对ＳＫβ谱线的相对分辨率减少了近２０％,即改造后的谱仪分辨能力提高了近２０％,而且谱峰强度仍保持在较高水平。为开展硫等轻元素化学价态的分析研究与元素谱线互相重叠干扰复杂的试料分析提供了有利条件。     

普通X射线荧光光谱法用于中太平洋富钴结壳中锰价态的定量分析

应用普通X射线荧光光谱仪，结合PeakFit谱峰处理软件，对不同比例的MnO和MnO2的人工混合样品的谱峰参数进行了研究，用数学方法将实测的谱峰分解为各个单一的谱峰参数（峰位、峰高、半高宽、子峰积分面积），找出了各个谱峰参数与不同价态锰含量之间的关系，并据此确定了中太平洋海山区大量富钴结壳样品中Mn^4＋的相对含量，主要集中在80％～100％。总结了富钴结壳中中层和表层Mn^4＋的含量高、核心层Mn^4＋的含量低的变化规律．认为这与该区第四纪以来南极底流活动的增强有关。     

可可托海3号伟晶岩脉中锂霞石和锂蒙脱石的发现

本文所研究的锂霞石和锂蒙脱石为作者等首次在新疆可可托海３号伟晶岩脉中的叶钠长石－锂辉石带中发现。论文对这两个矿物的产状、形态、物姓、化学成分、Ｘ射线衍射谱、红外吸收谱、差热和热失重曲线、光吸收谱和矿物成因进行了详细研究。与国外样品比较，该锂霞石的特征是肉红色，晶体细小，锰含量较高，光吸收谱显示Ｍｎ￣（３＋）的宽吸收峰；锂蒙脱石的特征是桔红色，鳞片状，Ａｌ＿２Ｏ＿３含量较高和ＭｇＯ含量较低，红外吸收谱上ＯＨ吸收峰为３６３４ｃｍ￣（－１），差热曲线上的放热峰为９２８℃，光吸收谱上Ｍｎ￣（３＋）的宽吸收峰强度大。     

催化褪色光度法测定痕量锰的研究及应用

本研究了在ＰＨ＝４．０醋酸－醋酸钠缓冲溶液中，锰催化ＫＩＯ４氧化５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的褪色反应及其动力学条件，建立了一个痕量锰的高灵敏度新方法，方法灵敏度为１．３２×１０＾－１０ｇ／ｍｌ，测定范围Ｍｎ＾２＋浓度为０￣１．５μｇ／ｍｌ，用于测定人发，自来水，茶叶中痕量锰，结果满意。     

X射线荧光光谱-X射线衍射-红外光谱联用技术鉴别锰矿与锰冶炼渣

鉴别锰矿与锰冶炼渣对于锰矿进口贸易和环境保护具有重要意义,由于锰冶炼渣与一些锰矿具有相似的元素组成,都含有锰和硅铝镁钙等杂质元素,仅从元素含量的高低无法准确将其鉴别。本文按国别收集我国主要进口锰矿及不同工艺的主要锰冶炼渣作为研究样品,应用X射线荧光光谱、X射线衍射及傅里叶变换红外光谱技术相结合,建立了锰矿与锰冶炼渣的鉴别方法。在元素组成上,锰冶炼渣的硅含量较高,水淬渣和空气冷却渣的钙含量较高。在物相上,锰矿的特征物相包括软锰矿、氧化锰、方锰矿、菱锰矿等;而锰冶炼渣因为经过冶炼的过程存在硅酸铁、锰橄榄石等特征峰,从而对样品属性进行鉴别。红外光谱显示,锰矿在600~400 cm~(-1)范围内有两个强吸收带,并单独或者同时在1420 cm~(-1)处有特征吸收峰;而锰冶炼渣在960 cm~(-1)左右有宽强吸收峰。本法建立了锰矿的物相谱图库及锰冶炼渣的物相特征,并充分利用红外光谱技术作了有力佐证,确定了锰矿及其冶炼渣的主要区别点。     

X射线荧光光谱分析中不同价态硫对测定硫的影响及地质试样中全硫的测定

研究工作表明在粉未压片试样中，由于不同价态的硫所发射的Ｘ射线谱（ＳＫα和ＳＫβ）发生位移，Ｋα／Ｋβ谱线强度比不一致；以及粉未压片－ＸＲＦ测定硫的结果随保存时间的增长发生变化，导致了分析地质试样中全硫时的测定误差。提出采用熔融粉末压片法制样，试样中硫全部转化为硫酸盐硫，克服了谱线位移和试样不稳定问题，提高了全硫分析结果的准确性。     

X射线荧光光谱法对钒氧化物中不同价态钒的定量分析

讨论了用普通的Ｘ射线荧光光谱仪,采用谱峰分解法和谱峰合成法对钒氧化物的混合物中氧化态Ｖ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ４、Ｖ２Ｏ５的定量分析。谱峰分解法以每种钒氧化态的标准谱形函数为基础,用最小二乘法求解,而谱峰合成法则是以每种纯氧化态的测量谱线为基础,用定标技术求解,用上述法测定钒氧化物产品,其结果与化学法、电化学法的结果一致,最大相对误差为７．７％。     

流动注射催化光度法测定地质样品中痕量锰

利用Ｍｎ２＋对Ｈ２Ｏ２氧化水杨醛形成有色物质反应的催化，建立了流动注射＿光度测定锰的方法。对于水样检出限为１０μｇ／Ｌ，测定３００μｇ／Ｌ的样品，相对标准偏差（ｎ＝２０）为２０％。方法的分析速度为６０／ｈ。该方法特别适应于低含量锰的地质样品分析。对于高含量锰的地质样品，可以通过８＿羟基喹啉＿氯仿萃取分离铁、铝后再进行测定。该方法具有简单、分析速度快的特点。     

官地银金矿床氧化带划分的试验研究及物相锰在贫硫化物型银矿床中的应用

官地银金矿床的原生矿石和氧化矿石在矿石颜色、矿物粒度、矿物组合和银金赋存状态均有明显差异。因此,氧化矿石在采矿和选矿上只能采取单采单选的方法。通过官地银金矿床银的物相、铅锌物相和铁锰物相的试验研究,来划分氧化带的范围和确定其埋深。官地银金矿床是应用物相锰来划分氧化带,即锰氧化率＝Ｍｎ４＋／ＴＭｎ×１００％,当锰氧化率≥２５％时划为氧化矿,＜２５％时划为原生矿,这一试验研究成果为官地银金矿床选择采选方案提供科学试验依据。     

铁基样品中锰的中子活化法测定

采用热中子与超热中子照射相结合的中子活化法测定了铁高含量样品中锰的含量。实验测定和理论计算了铁对锰的干扰系数，两者符合较好。对几个标准物质的分析结果与推荐值相符。该方法适用于ｍＦｅ／ｍＭｎ小于２×１０５的样品中锰含量的测定     

流动注射－催化光度法测定痕量锰

在非离子表面活性剂吐温－８０存在的Ｈ３ＰＯ４介质中，Ｍｎ２＋对Ｖ（Ｖ）氧化二安替比林苯乙烯甲烷（ＤＡＶＰＭ）成红色化合物的反应具有较强的催化作用，基于此采用流动注射－催化光度法测定了痕量Ｍｎ２＋，该方法的检测波长为５５５ｎｍ，检出限为０．０２μｇ／ＬＭｎ，线性范围为０．０２～６μｇ／ＬＭｎ，进样频率为６０次／ｈ对５μｇ／ＬＭｎ进行１０次测定的相对标准偏差为１．８％。经环境标准样品分析验证方法可行并已用于水样中痕量Ｍｎ２＋的测定。     

二甲基黄褪色光度法测定地质样品中痕量锰

由ＭｎＯ＾－４氧化二甲基黄使基褪色原理分光光度法测定痕量Ｍｎ。在０．３６－２．８８ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中，Ｍｎ量在０－１．６μｇ／ｍｌ时与二甲基黄褪色的程度呈线性关系，吸光度至少保持２ｈ不变。方法比通常的ＭｎＯ＾－４比色法灵敏度高１０倍，用于测定地质样品中的痕量Ｍｎ时，结果满意。     

X射线能谱法测定土壤中7种主次量元素

采用粉末样品压片制样,土壤标准物质以及人工合成标样为标准,用Ｘ 射线荧光能谱仪对土壤试样中的Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ 、Ｔｉ、Ｍｎ 、Ｆｅ 和Ｓｒ ７ 种主、次量元素进行测定。讨论了基体效应及校正等问题。方法经土壤标样分析验证,其结果与标准值符合较好,方法的精密度（ ＲＳＤ,ｎ ＝ ５） ＜ ３ ％ 。     

X射线光电光谱表征金属氧化物的酸碱性

本文探讨了氧配位的八面体及四面体的金属配合物中氧原子的价态变化及其酸碱性差异之间的关系。首先利用X射线光电光谱（XPS）分别推导出了氧原子在碱及碱土铝酸盐、铬酸盐、高铁酸盐、钼酸盐及钨酸盐中的价态,随后对氧原子的价态及氧化物的酸碱性质进行了比较。研究结果表明,氧原子的价态在这两种配位构型的化合物中没有显著的差别,其酸碱性的不同在于四面体配位的金属化合物中O2p态在非成键和成键的电子密度中高价带的分裂。     

X射线荧光光谱分析中不同价态硫对测定硫的影响及地质试样中全硫…

研究工作表明在粉末压片试样中，由于不同价态的硫所发射的Ｘ射线谱发生位移，Ｋａ／ｋβ谱线强度比不一致；以及粉末压片－ＸＰＥ测定硫的结果随保存时间的增长发生变化，导致了分析地质试样中全硫时的测定误差，提出采用熔融粉末压片法制样，试样中硫全面部转为在硫酸盐硫，克服了谱线位移和试样不稳定问题，提高了全硫分析结果的准确性。     

稀有矿物天津蓟县锰方硼石振动光谱特征研究

锰方硼石是一种罕见的锰氯硼酸盐矿物(Mn_3B_7O_(13)Cl),天津蓟县锰方硼石矿床是世界上唯一一个锰方硼石矿床,该地锰方硼石矿物粒度细小(50~300 nm),与美国锰方硼石存在明显差别。目前涉及我国锰方硼石的研究较少,为了探究稀有矿物蓟县锰方硼石矿物学和材料学特征,本文对其进行振动光谱和高温拉曼光谱研究。常温振动光谱结果表明,蓟县锰方硼石与美国锰方硼石各主要谱带归属一致,但峰位整体上表现为向高频方向偏移且谱峰宽、强度小。高温拉曼光谱显示,随着温度升高,谱带向低频方向偏移,位移距离随温度升高呈现先增大后减小的趋势,且在680~687K处位移距离出现转折。蓟县锰方硼石粒度细小是造成上述谱峰变化的主要原因。本文运用高温拉曼技术对粒度极为细小的锰方硼石进行测试分析,研究其谱峰变化与相变的关系,实验证明高温拉曼光谱可以作为研究矿物相变的一种有效手段。     

催化动力学度法测定水和铝合金中痕量锰

研究了在Ｎａ２ＨＰＯ４－ＮａＯＨ介质中，Ｍｎ＾２＋催化高磺酸钾氧化麝香草酚蓝褪色的指示反应，建立了催化光度法测定痕量Ｍｎ的新方法。     

流动注射—催化光度法测定痕量锰

在非离子表面活性剂吐温－８０存在的Ｈ３ＰＯ４介质中，Ｍｎ＾２＋对Ｖ（Ｖ）氧化二安替比林苯乙烯甲烷（ＤＡＶＰＭ）成红色化合物的反应具有较强的催化作用，基于此采用流动注射－催化光度法测定了痕量Ｍｎ＾２＋，该方法的检测波长为５５５ｎｍ，检出限为０．０２μｇ／Ｌ Ｍｎ，线性范围为０．０２￣６μｇ／Ｌ Ｍｎ，进样频率为６０次／ｈ，对５μｇ／Ｌ Ｍｎ进行１０次测定的相对标准偏差为１．８％。经环境标准样品分析验