含HCl四元水盐体系溶解度预测及其在工艺上的应用：HCl—LiCl—H2O体？…

利用文献数据,结合ｐｉｔｚｅｒ方程,进行了ＨＣｌ－ＬｉＣｌ－Ｈ２Ｏ体系的参数化工作,得到了该体系在０℃和２０℃时ＨＣ１、ＬｉＣｌ的单盐参数以及两离子和三离子相互作用参数共１０个,利用得到的参数,预测该体系在０℃和２０℃时的溶解度获得满意结果,为盐水体系物理化学性质的计算提供的了最基本的参数。将Ｐｉｔｚｅｒ模型从室温推广到其它温度时的溶解度预测,结果对盐湖资源中用酸法提取ＬｉＣｌ的工艺具有重要的指导     

盐酸—碱金属氯化物—水三元体系和HCl—LiCl—MgCl2—H2O四元体系热力？…

Ｈ＾＋,Ｌｉ＾＋,Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－－Ｈ２Ｏ四元体系０℃,２０℃,４０℃的溶解度预测中需要大量参数,而这些参数的获得,依赖于盐酸－碱金属氯化物－水三元体系和ＨＣｌ－ＬｉＣｌ－ＭｇＣｌ２－Ｈ２Ｏ四元体系的热力学性质。总结了近５０年来国内外对上述体系的热力学性质的研究,为Ｈ＾＋,Ｌｉ＾＋,Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－－Ｈ２Ｏ四元体系０℃,２０℃,４０℃的溶解度预测奠定基础,同时为Ｐｉｔｚｅｒ模型增添更合理的     

三元体系RECl_3（RE＝Dy，Yb）－HOAc－H_2O（30℃）的研究

测定了三元体系ＲＥＣｌ３（ＲＥ＝Ｄｙ，Ｙｂ）－ＨＯＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃）的平衡态的溶度数据并绘制了相应的溶度图。在两个体系中分别得到了ＤｙＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３·６Ｈ２Ｏ两种固相。依据ＨＯＡｃ对ＤｙＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３·６Ｈ２Ｏ有盐抗作用这一结论得到了一种制备ＤｙＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３·６Ｈ２Ｏ的ＨＣｌ—ＨＯＡｃ法。同时，在分析测定酸的重量百分浓度时，利用“差减法”得到了Ｈ＋的准确含量。     

三元体系RECl3（RE=Dy,Yb）—HOAc—H2O（30℃）的研究

测定了三元体系ＲＥＣｌ３（ＲＥ＝Ｄｙ，Ｙｂ）－ＨＯＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃）的平衡态的溶度数据并绘制了相应的溶度图。在两个体系中分别得到了ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ两种固相。依据ＨＯＡｃ和ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ有盐析作用这一结论得到了一种制备ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ的ＨＣｌ－ＨＯＡｃ法。同时， 在分析测定酸的重百分浓度时，利用“差减法”得到了Ｈ的准     

三元体系RECl_3（RE＝La，Pr，Sm）－HOAc－H_2O（30℃）的

本文测定了三元系ＲＥＣｌ３（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｓｍ）－ＨＯＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃）的平衡态的溶度数据并绘制了相应的溶度图．在三个体系中分别形成ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，ＰｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ，ＳｍＣｌ３·６Ｈ２Ｏ三种物质．ＨＯＡｃ对ＬｓＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，ＰｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ，ＳｍＣｌ３·６Ｈ２Ｏ盐析作用程度的不同，表明了轻稀土元素的“一分组效应”，同时依据ＨＯＡｃ对ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，ＰｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ，ＳｍＣｌ３·６Ｈ２Ｏ有盐折作用这一结论，提出了一种制备ＬａＣｌ３·７Ｈ２Ｏ，ＰｒＣｌ３·６Ｈ２Ｏ，ＳｍＣｌ３·６Ｈ２Ｏ的新方法．     

LiCl的Pitzer参数的优化

由于锂盐的重要性和氯化锂在电解质中的特殊性，ＬｉＣｌ和Ｃｉ２ＳＯ４的热力学问题一直被化学家所重视。Ｐｉｔｚｅｒ在其关于电解质的系列论文中给出的ＬｉＣｌ参数，适用的最大浓度仅为６ｍ。１９８８年Ｈｅｅ—Ｔａ１Ｋｉｍ等给出了适用于浓度直达饱和的参数。本文根据多年来我们对含锂盐体系的研究结果，经多种处理获得了ＬｉＣｌ和Ｌｉ２ＳＯ４的新Ｐｉｔａｅｒ参数。发现对于０—６ｍ和６ｍ一饱和不同浓度范围，ＬｉＣｌ的Ｐｉｔｚｅｒ参数截然不同。所获得的参数对于溶解度计算特别有意义。作者还从ＬｉＣｌ溶液的结构讨论了造成参数不同的原因。     

Li,K/Cl,SO_4-H_2O体系相平衡的热力学

介绍了根据自己研究测定的Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ，ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系２５℃的渗透系数等热力学性质获得的Ｐｉｔｚｅｒ混合参数，并用自由能最小化方法计算了２５℃ Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ．ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系的相图。结合测定得到的该体系５０℃、７５℃的相图和复盐ＬｉＫＳＯ４转变温度的研究，整个体系相平衡和热力学的研究结果可用于盐湖卤水中锂盐的分离提取。     

大柴旦盐湖冬季组成卤水的天然蒸发

进行天然蒸发实验用卤水是冬季气温最低的一月份取自大柴旦湖表卤水区，化学分析结果表明硫酸根含量明显地较夏季卤水低。在天然蒸发过程中顺次结晶析出ＮａＣｌ、ＫＣｌ，ＫＣｌ．ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ，ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ和ＭｇＳＯ４．６Ｈ２Ｏ。这显然与夏季组成卤水的蒸发结晶顺序存在明显不同。     

MgCl_2─KCl─H_2O体系相图的测定及其应用

测定了三元体系ＭｇＣｌ２─ＫＣｌ─Ｈ２Ｏ在２８℃与３０℃下的溶解曲线，并在此基础上结合文献中该体系一些温度下的溶解度曲线，对从盐卤提取的ＫＣｌ·ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ复盐中ＫＣｌ的分离，提出一个简便可行的方法。     

盐湖卤水的蒸发结晶过程

本文从实验和理论相结合的角度上，总结了三十多年我国数十个盐湖等温蒸发和天然蒸发研究结果和研究经验，概括了三种类型盐湖卤水蒸发结晶的规律性，推荐了卤水蒸发结晶的相化学基础数据．对氯化物型卤水，由于介稳程度小，可采用Ｚｄａｎｏｖｓｋｉｉ推荐的四元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－—Ｈ２Ｏ平衡相图进行太阳池工艺计算；对于硫酸盐型卤水，宜用金作美五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ，－Ｈ２Ｏ介稳相图，而不是Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ平衡相图；对于后期，锂盐高度浓缩，宜用我们的四元体系Ｌｉ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相因；对于碳酸盐型盐湖卤水，可用我们的五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋∥Ｃｌ－、ＣＯ、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相图作为相化学基础，而不是Ｔｅｅｐｌｅ平衡相图．从相平衡热力学角度上，实现了对卤水蒸发结晶过程的理论描述、计算和预测．其中对一里坪、达布逊、东台吉乃尔、西台吉乃尔等盐湖卤水的研究结果尚属首次报道．     

威远气田水电渗析浓缩盐溶液的综合利用研究

该文给出了气田水电渗析浓缩液的组成及综合利用流程。按ＮａＣｌ2—ＫＣｌ—ＣａＣｌ２─Ｈ２Ｏ体系相图对制取氯化钠和氯化钾的工艺路线进行解析和计算。试验结果证明与相图计算结果是一致的,为制取氯化钠和氯化钾提供了合理的工艺流程。     

含HCl四元水盐体系溶解度预测及其在工艺上的应用Ⅰ:HCl的Pitzer参数的获得

H,Li,Mg／Cl－H2O对体系的相平衡关系研究对于从锂的液体资源中有效的分离提取锂盐有重要意义。用实验的方法研究这样复杂的气－液－固多相体系是耗时费力、难度很大的工作。利用现代电解质溶液理论,开展这种体系的溶解度预测,显然有理论和实际意义。本文报导我们在这一方面的前期工作,即适用于高离子强度的HCl的Pitzer参数的获得的问题。文中给出了一些有意义的结果。     

东台吉乃尔盐湖卤水的相化学研究（Ⅰ）：25℃等温蒸发实验

为了研究东台吉乃尔盐湖卤水蒸发时的相化学，确定钾盐、镁盐和锂盐的结晶路线和结晶特性，在实验室内对卤水进行了２５℃等温蒸发结晶过程的研究．实验结果与Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）／／Ｃｌ－、ＳＯ—Ｈ２Ｏ五元水盐体系介稳相图进行了比较与讨论．     

催化显色光度法测定微量铜

实验表明在Ｃｕ（Ⅱ）─邻苯二酚─Ｈ２Ｏ２体系中加入Ｃｌ－和Ａｌ３＋对该体系有一定的活化作用，可进一步提高测定微量铜的灵敏度，通过实验确定了测定微量铜Ｃｕ２＋的最佳条件。可测铜在０．１μｇ以下。     

东台吉乃尔盐湖卤水的相化学研究（Ⅱ）—冬夏季卤水蒸发实验

为了研究东台吉乃尔盐湖卤水蒸发时的相化学，确定钾、镁和锂盐的结晶特性，在实验室内２５℃等温蒸发实验基础上和自然条件下进行了冬夏季日晒蒸发试验．东台吉乃尔盐湖卤水是由氯化钠饱和的多组分复杂体系构成的．卤水中存在的离子是Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｂ３＋、ＳＯ４２－和Ｃｌ－．试验数据与Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋Ｃｌ－、ＳＯ４２－ＫＨ２Ｏ五元体系介稳平衡数据进行了讨论和比较．Ａｕｔｅｎｒｉｅｔｈ相图被用来表示各数据间的关系和证明冬夏季蒸发时结晶行为的差别．     

碱性液中锂的在线监测

设计了小流量流通池，制备了低阻锂离子选择电极，模拟在线监测核反应堆一回路含铵水质中的氢氧化锂，９：１体积比混合液样和ＰＨ５．５的Ａｘ１０＾－２ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ａｃ－ＨＡｃ离子强度调节缓冲剂，泵入由聚醚三（二环己酰胺）ＰＶＣ膜锂电极和Ａｇ／ＡｇＣｌ参比电级构成的流通池，电位法测定，锂含量大于２×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ时，误差在５％以内。     

三元体系Mg^2＋／Cl^—,Borate—H2O25℃相关系和溶液性质的研究

用等温溶解法测定了Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－，Ｂｏｒａｔｅ－Ｈ２Ｏ三元体系２５℃时的溶解度，此三元体系等温溶解度图为简单共饱型，它的平衡固相分别为三方硼镁石（Ｍｇ２Ｂ１２Ｏ２０·１５Ｈ２Ｏ）和ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ，未产生新的复盐或固溶体。拟合了ＭｇＢ６Ｏ１０随ＭｇＣｌ２浓度变化的溶解度曲线方程，并且对平稳溶液的物化性质（密度、粘度、折光度、电子率、电导、ＰＨ值）进行了测定，用半经验公式描述了一些物化性质     

N—P—K复肥四元体系KCl—KH_2PO_4—CO（NH_2）_2—H_2O在

基于Ｎ—Ｐ—Ｋ三元复肥的物理化学基础．首次测定了四元体系ＫＣｌ—ＫＨ２ＰＯ４—ＣＯ（ＮＨ２）２在２９８．２Ｋ时的溶度及饱和溶液的折光率，绘制了体系的溶度图和折光率──组成图。该体系的溶度图属低共饱型，平衡固相为组份化合物，低共饱点组成为：１００ｇ饱和溶液中．ＫＣｌ１３．３１ｇ，ＫＨ２ＰＯ４３．３３ｇ，ＣＯ（ＮＨ２）２４７．２６ｇ，Ｈ２Ｏ３６．１０／１０ｇ。     

锂盐水溶液的热力学性质研究

本文用Ｍｅｉｓｓｎｅｒ公式、Ｂｒｏｍｌｅｙ公式、Ｃｈｅｎ公式、Ｐｉｔｉｅｒ公式及经作者改进的平均球近似（ＭＳＡ）方法对锂盐水溶液（最大浓度达２０ｍｏｌ／ｋｇ）的离子平均活度系数进行了计算和比较，结果表明改进后的ＭＳＡ方法的计算精度最高。另外，本文还应用改进的ＭＳＡ法，使用由单一电解质水溶液离子平均活度系数得到的参数，不用任何混合参数，预测了２９８．１５ｋ时ＬｉＣｌ＋Ｌｉ２ＳＯ４和ＬｉＣｌ＋ＫＣｌ水溶液的等温溶解度图．其结果与文献实验值基本一致。     

NaCl─KCl─MgCl_2─H_2O体系298．15K时稀释热、热容和相对

采用连续滴定量热法测定了四元体系ＮａＣｌ─ＫＣｌ─ＭｇＣｌ２─Ｈ２Ｏ２９８．１５Ｋ时在离子强度为０．１─１２．３９范围内的热容、稀释热和相对表观摩尔焓值，结果表明，随该体系离子强度的减小，其热容值增大，表观摩尔焓值减小，该体系的稀释过程为放热，稀释热的大小取决于稀释起始离子强度与最终离子强度之间的差值。