盐酸—碱金属氯化物—水三元体系和HCl—LiCl—MgCl2—H2O四元体系热力？…

Ｈ＾＋,Ｌｉ＾＋,Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－－Ｈ２Ｏ四元体系０℃,２０℃,４０℃的溶解度预测中需要大量参数,而这些参数的获得,依赖于盐酸－碱金属氯化物－水三元体系和ＨＣｌ－ＬｉＣｌ－ＭｇＣｌ２－Ｈ２Ｏ四元体系的热力学性质。总结了近５０年来国内外对上述体系的热力学性质的研究,为Ｈ＾＋,Ｌｉ＾＋,Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－－Ｈ２Ｏ四元体系０℃,２０℃,４０℃的溶解度预测奠定基础,同时为Ｐｉｔｚｅｒ模型增添更合理的     

三元体系Mg^2＋／Cl^—,Borate—H2O25℃相关系和溶液性质的研究

用等温溶解法测定了Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－，Ｂｏｒａｔｅ－Ｈ２Ｏ三元体系２５℃时的溶解度，此三元体系等温溶解度图为简单共饱型，它的平衡固相分别为三方硼镁石（Ｍｇ２Ｂ１２Ｏ２０·１５Ｈ２Ｏ）和ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ，未产生新的复盐或固溶体。拟合了ＭｇＢ６Ｏ１０随ＭｇＣｌ２浓度变化的溶解度曲线方程，并且对平稳溶液的物化性质（密度、粘度、折光度、电子率、电导、ＰＨ值）进行了测定，用半经验公式描述了一些物化性质     

软钾镁矾溶解动力学Ⅰ：对K^＋,Mg^2＋／SO^2—4—H20岵元体系的研究（50—75℃）

本文利用合成纯软钾镁矾晶体,在Ｋ＾＋,Ｍｇ＾２＋／ＳＯ＾２－４－Ｈ２Ｏ三元体系中,分别研究了不同温度（１５、５０、６０、７５℃）,不同搅拌速度对软钾镁矾溶解转化过程的影响,并拟合溶解过程和结晶过程动力学方程。     

NO3^—对硼同位素测定的干扰及其消除

在石墨存在下测定Ｃｓ２ＢＯ２＾＋离子是硼同位素测定的最佳方法，但ＮＯ３＾－却存在严重的干扰，本文对这种干扰进行了详细的研究。为了避免ＮＯ３＾－的干扰，本文改进了硼的分离提取方法，完全避免了ＮＯ３＾－的引入，取得了满意的测定结果。     

五元交互体系Li~＋，K~＋，Mg~（2＋）／Cl~－，SO_4~（2－）－H_2O25℃相关系和溶液物化性质的研究

用等温溶解平衡法研究了Ｌｉ＋，Ｋ＋，Ｍｇ（２＋）／Ｃｌ－，—Ｈ２Ｏ五元交互体系２５℃的溶解度。该体系相图由十五个盐或复盐的结晶区构成，饱和溶液的某些物化性质的测定结果与经验公式计算结果吻合，用现代电解质溶液理论—Ｐｉｔｚｅｒ模型预测了该体系的溶解度，实验测定值与理论预测结果非常一致。     

甘露醇对石墨存在下Cs2BO2^＋离子热电离质谱法测定硼同位素的影响

对石墨涂样检测Ｃｓ２ＢＯ２＾＋离子条件下甘露醇对硼同位素测定的影响进行了研究,结果表明在甘露醇存在下＾１１Ｂ／＾１０Ｂ比值明显高于只有石墨存在时的比值。硼－甘露醇络合物的形成可能改变了Ｃｓ２Ｂ０２＾＋－石墨方法的电离和蒸发条件。     

盐湖卤水体系Li~＋，Mg~（2＋）／Cl~－，SO_4~（2－），borate

本文总结了作者对盐卤硼酸盐体系Ｌｉ＋，Ｍｇ２＋／Ｃｌ－，ＳＯ４２－，Ｂ４Ｏ７（２－）－Ｈ２Ｏ研究的结果，对该体系涉及的硼酸盐的合成、鉴定和性质进行了研究，并对这些盐在纯水及一些盐溶液中的存在形式进行了初步探索．完成了该体系所包含的一些次级体系的相平衡及溶液物化性质的研究．提出了一种镁硼酸盐Ｍｇ２Ｂ６Ｏ（１１）·１７Ｈ２Ｏ的新合成方法．首次发现三方硼镁石在水中的相转化是分两个阶段进行，从而证明了尼古拉耶夫在２５℃ＭｇＯ—Ｂ２Ｏ３－Ｈ２Ｏ体系研究中三方硼镁石与章氏硼镁石的共饱点，实际上是三方硼镁石向多水硼镁石发生相转化的一个动力学的平衡点，热力学的个稳点的观点．     

大柴旦盐湖夏季组成卤水的天然蒸发

在进行大柴旦盐湖夏季组成卤水的天然蒸发实验中确定，该卤水的蒸发结晶路线不是按照Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－、ＳＯ４＾２－－－Ｈ２Ｏ体系２５℃平衡溶解度相图，而是按照该体系的介稳相图预示的亚稳过程进行。从天然蒸发过程中盐卤的浓缩倍数与浓缩卤水中硼富集倍数的一致性认为，盐卤在天然蒸发浓缩盐析过程中硼酸盐一般地并不以固体盐形式析出，而是赋存于浓缩卤水中。     

298.15K下LiCl—Li2B4O7—H2O体系中LiCl的活度系数和离解平衡研究

用锂离子选择电极和经典Ａｇ－ＡｇＣｌ电极测定了２９８．１５Ｋ下ＬｉＣｌ－Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７－Ｈ２Ｏ体系中离子强度范围为０．０１～２．５０ｍｏｌ．ｋｇ＾－１,不同Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７离子强度分数的ＬｉＣｌ的平均活度系数。由实验数据,用迭代法及多元线性回归法,求取了Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７的化学计量离解平均常数Ｋｍ,热力学离解平衡常数Ｋ及Ｐｉ－ｔｚｅｒ离子作用参数,并与实验值比较标准偏差为０．０５００,同时该实验结果在０     

N—P—K复肥四元体系KCl—KH2PO4—CO（NH2）2—H2Od 298.2K时的要上平衡研究

基于Ｎ－Ｐ－Ｋ三元复肥的物理化学基础，首次测定了四元体系ＫＣｌ－ＫＨ２ＰＯ４－ＣＯ（ＮＨ２）２在２９８．２Ｋ时的溶度及饱和溶液的折光率，绘制了体系的溶度图和折光率－组成图。     

三元体系MgSO4—CH3CONHCONH2—H2O及Mg（NO3）—CH3CONHCONH2—H2O的研究

本文研究了三元体系ＭｇＳｏ４－ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２－Ｈ２Ｏ（Ｉ）和Ｍｇ（ＮＯ３）２－ＣＨ３ＣＯＮＨＣＯＮＨ２－Ｈ２Ｏ（Ⅱ）在３０℃的相平衡，测定了饱和溶液溶解及其折光指数，绘制了相应了溶度力和折光指数一组成关系图。两个体系为简单截饱型。溶度曲线及折光指数曲线均由两支组成，分别与ＭｇＳＯ４．７Ｈ２Ｏ（Ｉ）或Ｍｇ（ＮＯ２）２．６Ｈ２Ｏ和ＣＨ２ＣＯＮＨＣＯＮＨ２相对应。共饱点的组成分别为（Ｉ）中Ｍｇ     

希夏邦马峰冰川粒雪中环境季节变化记录研究

在希夏邦马峰达索普冰川海技７０００ｍ冰雪平台钻取１４ｍ粒雪芯一支。通过对粒雪芯中δ＾１８Ｏ和主要离子浓度的季节变化分析,认识希夏邦马峰地区大气环境的季节变化特征。相关分析和经验正交函数（ＥＯＦ）分析结果表明,达索普粒雪芯内的δ＾１８Ｏ与Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、ＳＯ４＾２－、ＮＯ３＾－和ＮＨ４＾＋浓度之间正相关显著,而与Ｎａ＾＋、Ｃｌ＾－和Ｋ＾＋浓度之间的关系不明显。ＥＯＦ１代表了以尘埃来源为主的离     

Li,K/Cl,SO_4-H_2O体系相平衡的热力学

介绍了根据自己研究测定的Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ，ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系２５℃的渗透系数等热力学性质获得的Ｐｉｔｚｅｒ混合参数，并用自由能最小化方法计算了２５℃ Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ．ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系的相图。结合测定得到的该体系５０℃、７５℃的相图和复盐ＬｉＫＳＯ４转变温度的研究，整个体系相平衡和热力学的研究结果可用于盐湖卤水中锂盐的分离提取。     

二号熔剂（钡熔剂）样品的分析方法

二号熔剂由光卤石和氯化镁加入少量的氯化钡灼烧而成，水溶一其中的Ｂａ＾２＋严重干扰Ｃａ２＾＋和Ｍｇ＾２＋的测定，因此Ｂａ＾２＋必须分离，在样品中加入２ｍｏｌ／Ｌ的硫酸Ｂａ＾２＋生成ＢａＳＯ４沉淀，经过滤分离便可快捷 、准确地测定Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋等各项成分。     

三元体系Na_2B_4O_7-NaHCO_3-H_2O和Na_2CO_3-NaBO_2-H_2O等温溶解度研究

作为研究四元体系Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＨＣＯ３－ＮａＢＯ２－Ｈ２Ｏ的开端，测定了三元体系Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＨＣＯ３－Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＣＯ３－ＮａＢＯＨ２－Ｈ２Ｏ在０℃、１５℃－４５℃时的溶解度，绘制了相应的组成－性质图。两个三元体系的溶度图在研究温度范围内均属于低共饱型，平衡固相为组分化合物或其水合物。     

三元体系RECl3（RE=Dy,Yb）—HOAc—H2O（30℃）的研究

测定了三元体系ＲＥＣｌ３（ＲＥ＝Ｄｙ，Ｙｂ）－ＨＯＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃）的平衡态的溶度数据并绘制了相应的溶度图。在两个体系中分别得到了ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ两种固相。依据ＨＯＡｃ和ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ有盐析作用这一结论得到了一种制备ＤｙＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＹｂＣｌ３．６Ｈ２Ｏ的ＨＣｌ－ＨＯＡｃ法。同时， 在分析测定酸的重百分浓度时，利用“差减法”得到了Ｈ的准     

饱和卤水中大量Li^＋存在对K^＋和Mg^2＋分析结果的影响

含锂海水体系中由于Ｌｉ＋的介入使得Ｋ＋、Ｍｇ２＋的分析结果受到一定程度的影响．本实验针对这个问题进行了一系列的条件实验，证明大量Ｌｉ＋存在对Ｋ＋的分析结果没有影响．而对Ｍｇ２＋的分析影响较大．此种情况下对Ｍｇ２＋的分析采用正丁醇－乙醇混合液掩蔽法和二次沉淀法分析，此法的相对误差不超过０．５％。     

东台吉乃尔盐湖卤水的相化学研究（Ⅱ）—冬夏季卤水蒸发实验

为了研究东台吉乃尔盐湖卤水蒸发时的相化学，确定钾、镁和锂盐的结晶特性，在实验室内２５℃等温蒸发实验基础上和自然条件下进行了冬夏季日晒蒸发试验．东台吉乃尔盐湖卤水是由氯化钠饱和的多组分复杂体系构成的．卤水中存在的离子是Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｂ３＋、ＳＯ４２－和Ｃｌ－．试验数据与Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋Ｃｌ－、ＳＯ４２－ＫＨ２Ｏ五元体系介稳平衡数据进行了讨论和比较．Ａｕｔｅｎｒｉｅｔｈ相图被用来表示各数据间的关系和证明冬夏季蒸发时结晶行为的差别．     

含锂盐湖卤水体系相关系的研究

用等温溶解平衡法研究了盐湖卤水体系Ｌｉ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｍｇ２＋／ＳＯ＿４￣２－Ｈ２Ｏ２５℃溶解度，获得了该五元体系２５℃溶解度相图的十个无变量点和十个结晶区．十个结晶区分别对应于原始组份Ｋ２ＳＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４·Ｈ２Ｏ、ＭｇＳＯ４·７Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＳＯ４·１０Ｈ２Ｏ、复盐３Ｋ２ＳＯ４·Ｎａ２ＳＯ４、Ｎａ２ＳＯ４·ＭｇＳＯ４·４Ｈ２Ｏ、Ｌｉ２ＳＯ４·３Ｎａ２ＳＯ４·１２Ｈ２Ｏ、２Ｌｉ２ＳＯ４·Ｎａ２ＳＯ４·Ｋ２ＳＯ４·Ｌｉ２ＳＯ４·Ｋ２ＳＯ４和Ｋ２ＳＯ４·ＭｇＳＯ４·６Ｈ２Ｏ，此外没有产生新的复盐或固溶体，用现代电解质溶液理论－Ｐｉｔｚｅｒ模型校验该体系的溶解度测定值，结果令人满意．     

盐湖卤水的蒸发结晶过程

本文从实验和理论相结合的角度上，总结了三十多年我国数十个盐湖等温蒸发和天然蒸发研究结果和研究经验，概括了三种类型盐湖卤水蒸发结晶的规律性，推荐了卤水蒸发结晶的相化学基础数据．对氯化物型卤水，由于介稳程度小，可采用Ｚｄａｎｏｖｓｋｉｉ推荐的四元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－—Ｈ２Ｏ平衡相图进行太阳池工艺计算；对于硫酸盐型卤水，宜用金作美五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ，－Ｈ２Ｏ介稳相图，而不是Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ平衡相图；对于后期，锂盐高度浓缩，宜用我们的四元体系Ｌｉ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相因；对于碳酸盐型盐湖卤水，可用我们的五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋∥Ｃｌ－、ＣＯ、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相图作为相化学基础，而不是Ｔｅｅｐｌｅ平衡相图．从相平衡热力学角度上，实现了对卤水蒸发结晶过程的理论描述、计算和预测．其中对一里坪、达布逊、东台吉乃尔、西台吉乃尔等盐湖卤水的研究结果尚属首次报道．