碘分析方法研究进展

对国内外碘测定的样品前处理方法作了简要回顾,重点介绍了近10年来有关碘的测定方法及碘形态分析的最新研究进展。碘测定方法主要包括容量法、光度法、电化学法、中子活化法、色谱法、原子光谱法以及质谱法等。对测定碘形态的联用技术进行了简要介绍。引用文献113篇。     

自制Z-Ⅱ碘探针应用于快速测定食盐及海带中的无机碘和有机碘

目前食盐和海带产品中碘含量分析主要是总碘含量测定,而无机碘与有机碘形态分析主要依靠大型精密仪器联用技术。本文研制了一种基于硫化碘化银法研制的全固态、无内参液的晶体膜电极(Z-Ⅱ碘探针),采用聚四氟乙烯消化罐微波消解技术,建立了食用盐及海带中的无机碘及有机碘含量测定方法。实验结果表明:食盐中无机碘含量为20mg/kg,有机碘含量为2mg/kg,海带中有机碘含量为2.9×10~3mg/kg。无机碘及有机碘含量分别在10～100mg/kg范围内线性关系良好,加标回收率为97.1%～101.0%,检出限均为1mg/kg。本方法应用于食盐和海带实际样品中的碘含量测定,无机碘和有机碘测定结果的相对标准偏差(RSD)分别小于0.92%和2.49%,且测定结果与国家标准方法和紫外分光光度法的测定结果基本一致。该方法具有试剂耗量少、成本低的特点,操作方便,可应用于有机碘和无机碘含量的测定。     

甘肃临泽地区含碘坡缕石碘的提取及其赋存状态研究

XRD分析和全谱拟合定量计算结果表明,甘肃临泽含碘坡缕石矿的物相由坡缕石(70.1%)、白云石(15.7%)、石英(6.6%)以及少量白云母、钠长石和绿泥石组成。尝试采用了不同方法提取矿石中的碘。加热升华法未能使碘从坡缕石矿石中析出,表明碘在矿石中的赋存形式是吸附的离子态,而非分子态。热水浸取法从矿石中提取出的碘十分有限,仅为0.76～2.05μg/g,显示碘与坡缕石结合十分牢固,难以被热水活化。盐酸浸取法从矿石中提取出的碘为190.4～320.5μg/g,提取量与盐酸浸泡的时间成正比,与温度关系不大。在40h的酸浸泡时间内,碘提取量与盐酸浸泡时间的关系曲线呈S型,即初期和末期平缓,而中段较陡。碘释放的时间曲线说明,碘主要来自坡缕石,而非另一主要矿物白云石,因为后者很快被盐酸溶解;此外,盐酸提取碘的时间曲线还表明,甘肃坡缕石中的碘最有可能赋存在载体矿物的晶内隧道孔中,而非矿物表面。盐酸浸取法提取效果好与坡缕石的酸稳定性较差有关,碘的活化与载体矿物被盐酸溶蚀基本同步。     

矿石中微量鉍的比色測定-碘化鉀法

微量的比色测定,最常用的是碘鉀法、硫脲法及打薩宗法。硫脲法的灵敏度較低,而打薩宗法操作較繁复。因此碘化鉀法虽然是較老的方法,但在鉍的比色測定中还佔据着重要的地位。 鉍的碘化鉀法是基于在酸性溶液中碘化物与鉍組成黄色[Bil_4]~-絡合物。此法最早系Stone(1)提出,起先藉濁度法測定,后經改用比色法进行,Sproull及Cettler(2);Wiegaud、Lann及Kalich(3)等对此法进行了較詳細的研究,并并分別提出用亞硫酸、次亞磷酸作为还原剂以还原析出的碘。Haddock     

封闭酸溶-盐酸羟胺还原ICP-MS法测定土壤沉积物岩石中的痕量碘

碘是活跃元素,价态多,各价态间易相互转化,化学性质不稳定,使用ICP-MS测定土壤、沉积物和岩石样品中的痕量碘,样品前处理和测定结果的稳定性是主要问题。本文采用磷酸-高氯酸高压密闭消解处理样品,提高了样品分解效率,也避免了碘的挥发损失,通过加入0.5mL 20g/L盐酸羟胺溶液将碘还原为I~-,提高了碘的稳定性,再于100℃烘箱中保温至少20min,以稀氨水作介质,降低了ICP-MS测定过程中的记忆效应。方法相对标准偏差(RSD)为4.88%～9.19%,相对误差为-6.90%～8.33%,回收率为92.5%～109.6%,检出限(3s)为0.012μg/g。本方法的测定数据与半熔法一致,解决了当前方法存在的分析流程长、空白高、岩石样品提取不完全、提取装置繁多等问题,可以作为土壤、沉积物、岩石中痕量碘测定方法的一种补充,适合批量样品分析。     

液氮冷凝吸收热解-电感耦合等离子体质谱法测定岩石土壤沉积物中的溴碘

分析地质样品中的溴碘,目前常用的提取方法有半熔法、稀氨水密封溶样法和热解法,但由于元素含量低、易损失,样品分解和溴碘的提取过程是主要的误差来源。本文改进了传统热解法的吸收装置,用液氮冷凝吸收代替常规的碱溶液吸收,提取地质样品中的溴碘,用电感耦合等离子体质谱法测定其含量。以标准偏差的10倍计算,稀释倍数为50,溴碘的检出限分别为0.06μg/g、0.01μg/g,低于传统热解法和半熔法,略高于稀氨水密封溶样法;精密度(RSD)为6.4%~21.0%。本方法相对于传统的碱溶液吸收热解法,减少了碱试剂的引入,降低了基体空白和稀释倍数,提高了精密度,操作较半熔法简便,可作为稀氨水密封溶样法的一种补充方法。因此,对于土壤和水系沉积物,宜采用稀氨水密封溶样法;对于岩石以及采用稀氨水密封溶样法难以完全提取的样品,可采用本方法。     

离子色谱法快速测定土壤中碘量

优化了碘的离子色谱分离和测定条件，仅使用保护柱IonPacAG11柱，即可快速测定土壤中的碘。方法检测限0．04μg／g(3倍的标准偏差)，测定了8个国家一级标准物质中的痕量碘，验证方法可行性，并且结果与标准值相符，相对标准偏差(RSD)小于10％(n=12)。该方法适用于大批量化探样品中碘量的分析。     

Carius管溶样-标准加入电感耦合等离子体质谱法测定土壤中碘

建立了利用Carius管提取与标准加入电感耦合等离子体质谱法测定土壤中碘的方法。样品用φ=10%的NH.H2O溶液于密封的Carius管中150℃提取4 h,溶液适当稀释后离心分离沉淀,取出5等份样品上清液,分别加入不同浓度的碘标准储备液,用电感耦合等离子体质谱法测定溶液中的碘,以126Te作为内标。应用该方法分析了土壤国家一级标准物质GBW07404、GBW 07406、GBW 07407中碘的含量分别为(9.58±0.02)μg/g、(19.83±0.01)μg/g和(18.88±0.03)μg/g。分析结果与标准值相符。碘的检出限为0.02μg/g。     

中国典型地区高碘地下水分布特征及启示

长期饮用高碘水(150μg/L)将对人体造成危害。中国有12个省市存在高碘地下水,主要分布在干旱半干旱内陆盆地区、冲洪积平原区和沿海地区,黄淮海平原是高碘地下水的主要分布区,在分析华北平原、淮海流域平原高碘地下水分布特征及成因的基础上,指出地下水中的碘主要是海洋碘通过大气输入,受此影响近海地区含水层碘含量往往较高;由河湖相地层组成且富含有机质、粘土矿物和铁铝氧化物的含水层有利于碘的富集;呈中-碱性的灰岩风化层土壤也有利于碘的富集,其中的碘通过水循环进入地下含水层,形成高碘地下水区。在此基础上,针对《生活饮用水卫生标准(GB5749-2006)》碘限值规定的缺项和《地下水质量标准(GB/T14848-93)》碘限值规定的不足,提出了地下水质量标准中碘限值修改的建议。     

贵州碘缺乏病区岩(矿)石地球化学特征研究

为探讨碘缺乏病区环境地质特征,通过对分布区不同类型岩(矿)石环境碘的地球化学特征,以及岩石系统中碘与钙、镁等元素相关性分析研究,认为贵州碘缺乏病分布与地层岩石碘的地球化学特征有关:病区主要分布于碳酸盐岩、碎屑岩以及浅变质岩碘背景含量较低的分布区,非病区主要分布于与煤、紫色岩碘含量较高分布区.分析结果显示:重(轻)病区岩石中钙及钙/碘值明显高于非病区岩石中钙及钙/碘值,而且钙、镁与碘呈负相关关系.     

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中挥发酚的方法研究

文章研究了吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中挥发酚的方法,分析了吹扫捕集各参数对挥发酚测定的影响,优化了吹扫捕集条件和气相色谱-质谱条件。通过与索氏提取技术对比,证明吹扫捕集-气相色谱-质谱法在实际样品检测中具有操作简便、分析周期短、试剂用量少、干扰小等优点,适用于测定沸点较低、溶解度较小的挥发酚,推荐选择经典的索氏提取技术测定沸点较高、溶解度较大的挥发酚。     

煤中痕量溴的分析测试方法研究进展

综述了近年来国内外煤中痕量溴测定方法的研究进展,介绍了间接分析法和直接分析法的基本特点和原理。间接分析法是先用高温热水解法、碱熔法或微波处理法等消解煤样品,使煤中溴进入溶液中,再用离子色谱法、电感耦合等离子体质谱法等技术测定煤消解液中溴的含量。直接分析法是用X射线荧光光谱法或中子活化法直接测定固体煤中溴的含量。对各种测试方法的适用性、存在问题及发展方向进行了比较和评述。     

食用油品质的检测技术进展

食用植物油的质量与安全问题在国内已经长期存在,缺乏有效的检测手段是该现象得以普遍存在的重要原因。本文介绍了劣质食用油的理化指标,包括水分含量、比重、折光率、皂化值、酸值、羰基值、过氧化值、碘值重金属、脂肪酸相对不饱和度、胆固醇、残留检测、氧化产物检测等,分析了现有的常用检测技术的优缺点,包括薄层色谱技术、光谱法、水分含量法、快速检测法、色谱法、电导率法、低磁场核磁共振鉴定法、真菌霉素法和基因鉴定法。这些检测方法缺乏广泛的适用性,或特征指标专一性不强,或检测灵敏度不高,或检测准确性不高,仅能在一定范围内适用特定类型的劣质食用油的检测判定。文章提出了现代质谱技术因能够方便快捷地提供被分析样品的大量结构信息,灵敏度高、检测限低,是检测食用油品质的重要技术,而便携式质谱仪的产生将在食用油脂的快速检测中发挥作用。     

Physical methods used to determine the geological origin of amber and other fossil resins; some critical remarks

The application of modern techniques such as infra-red absorption, mass and emission spectrometry, thin-layer chromatography and neutron activation analysis have been critically tested as a means for the identification of the geological localities of amber and other fossil resins. Thin-layer chromatography and emission spectrometry do not appear to reveal significant results. However, infra-red and mass spectrometry allow the identification of succinite, which may be geologically located in the vast area between the Black Sea, Carpathian Mountains, South Baltic, Sweden, Denmark, and Great Britain.     

生态地球化学评价湿沉降和悬浮物样品分析方法体系研究

探讨生态地球化学评价湿沉降、悬浮物样品分析体系中,进行多元素含量测定的分析测试新方法及样品的制备技术。根据待测元素的不同,分别采用微波消解、酸溶、碱熔等方法进行样品制备,使用原子荧光光谱法、离子选择电极法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等进行样品的测定。文章系统地建立了生态地球化学评价湿沉降、悬浮物样品的多元素分析体系,利用建立的方法对不同种类的国家标准物质进行测定,结果令人满意。     

δ13C analysis of bulk organic matter in speleothems using liquid chromatography–isotope ratio mass spectrometry

The determination of δ¹³C values in speleothems is of considerable importance in palaeoenvironmental research, but has focussed solely on analysis of the carbonate. Here we demonstrate a new method for analysing the δ¹³C values of organic matter (OM) trapped in speleothems, utilising flow injection liquid chromatography–isotope ratio mass spectrometry (LC–IRMS). Developmental analysis using a homogenised speleothem powder showed that the method is robust, with repeated digests and analyses having an average standard deviation of 0.1‰. Dilution tests with samples of 4–23 μg total organic carbon (TOC) show relatively small linearity effects, with the overall standard deviation across a peak response range of 1700–9000 mV being 0.2‰.     

Speciation Analysis for Iodine in Groundwater Using High Performance Liquid Chromatography-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (HPLC-ICP-MS)

Methods based on high performance liquid chromatography coupled with inductively coupled plasma-mass spectrometry (HPLC-ICP-MS) for iodine speciation analysis are described. Experiments were performed relating to iodine species, preservative medium and time. The concentration and pH of the buffer are also discussed in relation to separation efficiency. The developed methods allowed the fast and sensitive determination of iodine species with detection limits of 0.025 μg l⁻¹ (as 1) for both iodide and iodate with < 5% relative standard deviation (RSD) for 50 nmol l⁻¹. Attempts were made to quantify total organo-iodine by size-exclusion chromatography (SEC). By way of example, a number of groundwater samples were analysed by these methods, revealing that iodide is the main iodine species in the sampled waters, but that high concentrations of organo-iodine compounds were observed in some samples as well. In summary, the total concentration and the dominant species of iodine in aquatic freshwater environments is easily and accurately measured using this new method.     

化探中痕量银的测定

对电感耦合等离子体质谱法与一米光栅发射光谱法在化探样品中的痕量银测定进行对比,实验表明,两种方法都具有高精密度和准确度,检出限也符合区域化探的要求,但是在大批量的化探测定及多元素同时测定方面,质谱法操作简单、快速、准确、成本低,优于一米光栅发射光谱法,更适合应用于批量化探样品中银的测定。     

Stable hydrogen isotope measurement of archaeal ether-bound hydrocarbons

Compound-specific hydrogen isotope analysis of ether-bound isoprenoid hydrocarbons from archaeal membranes has been developed using chemical degradation and gas chromatography/pyrolysis/isotope ratio mass spectrometry. The ether-bound hydrocarbons are quantitatively converted to saturated hydrocarbons by cleavage of ether bonds with HI followed by H₂ reduction in the presence of PtO₂. The δD value of ether-bound hydrocarbon moieties are corrected by way of isotopic mass balance calculation for the hydrogen incorporated during the hydrogenation. The method was successfully applied to determination of the δD values of biphytane moieties in glycerol dialkyl glycerol tetraethers (GDGTs) from a Sulfolobus sp. culture and a marine sediment.