Cristallochimie de l'owyheeite: nouvelles données

Résumé L'étude chimique comparée, à la microsonde électronique, d'owyheeite de treize gisements différents a révélé des fluctuations sensibles des teneurs en éléments majeurs, en liaison avec la nature des sulfosels associés, ainsi que la présence occasionnelle de différents éléments mineurs: Cu et As (très fréquents), Sn et Bi (moins fréquents), Tl et Se (exceptionnels). Compte tenu du mode de substitution de ces éléments mineurs, la projection des analyses dans le système Pb₂S₂–Ag₂S–Sb₂S₃ délimite un champ restreint de solution solide dont l'allongement s'accorde avec la substitution 2 Pb²⁺Ag⁺+Sb³⁺. Ce champ de solution solide englobe la composition de la variété téremkovite, mais exclue la formule donnée initialement parShannon. La formule Pb_10–2x Sb_11+x Ag_3+x S₂₈ (–0,13x+0,20) rend compte des termes à la résolution de la Ag/Sb maximal; l'obtention d'une formule plus générale reste subordonée à la résolution de la structure cristalline. Aucun élément mineur ne peut jouer à lui seul le rôle de stabilisateur de la structure, mais ce même rôle peut être joué complémentairement par différents éléments, tels que Cu et Sn. Les clichés de microdiffraction électronique montrent des phénomènes de sur-structure plus ou moins prononcés, en liaison avec la concentration en (Ag+Cu), ou avec le degré de finesse du maclage complexe spécifique de l'owyheeite.

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Crystal chemistry of owyheeite: New data

Summary Comparative electron microprobe study of owyheeite from thirteen ore deposits shows significant variations in the concentration of major elements. These can be correlated with the chemical composition of the associated sulfosalts. Sometimes, some minor elements may be present: Cu and As (very frequent), Sn and Bi (less frequent), Tl and Se (exceptional). Considering certain substitution rules for minor elements, the analyses plotted in the Pb₂S₂–Ag₂S–Sb₂S₃ system show a limited solid-solution field, the elongation of which follows the substitution 2 Pb²⁺Ag⁺+Sb³⁺. This solid-solution field includes the composition of the variety teremkovite, but excludes the initial formula for owyheeite proposed byShannon. The formula Pb_10–2x Sb_11+x Ag_3+x S₂₈ (–0.13x+0.20) describes compositional variation of members with the highest Ag/Sb ratio; a more general formula would require the determination of the crystal structure. No individual minor element appears to be responsible for stabilizing owyheeite. The stabilization may be due to a combined effect of two elements, such as Cu and Sn. Electron diffraction patterns show superstructure reflections which are related to the (Ag+Cu) concentration, as well as to the scale of the complex twinning characteristic of owyheeite.

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Avec 3 Figures