邻苯二甲酸二甲酯及其异构体的好氧微生物降解

3种苯二甲酸二甲酯异构体(邻、间和对苯二甲酸二甲酯)主要应用于化学工业,作为增塑剂和生产聚酯的原料。用邻苯二甲酸二丁酯为惟一碳源,从红树林底泥中驯化、富集、培养、分离得到的微生物对邻苯二甲酸二甲酯(Dimethylphthalate,DMP)及其异构体对苯二甲酸二甲酯(Terephthalate,DMT)和间苯二甲酸二甲酯(Isophthalate,DMI)具有较强的降解作用。此菌株16SrDNA分子生物学的鉴定为Rhodococcusruber1k。实验得出该菌能够在苯二甲酸二甲酯作为惟一碳源和能源的培养基中生长。浓度为50mg·L-1的DMP、DMI和DMT分别在6、10、11d内可以完全被降解;DMP能够在好氧条件下被该菌快速降解,生成邻苯二甲酸一甲酯(monomethylphthalate,MMP)和邻苯二甲酸(phthalicacid,PA)2种主要中间产物,最终可以完全矿化成CO2和H2O;该菌对DMI和DMT的降解速度则比DMP慢。两者的降解中间产物间苯二甲酸一甲酯(MMI)和对苯二甲酸一甲酯(MMT)却不能被Rhodococcusruber1k继续降解而在培养基中积累。结果表明苯二甲酸二甲基酯的3种异构体能够被红树林底泥中的土著微生物降解。降解速度及降解途径与底物的化学结构有密切关系。     

鼠尾藻(Sargassum thunbergii)对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)胁迫的响应

邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate,DMP)是近海环境有机污染物之一,不仅对海洋生物造成毒害,且能在生物体内富集和放大,对海洋生态系统形成严重威胁。本文以鼠尾藻(Sargassum thunbergii)为研究对象,通过测定比生长速率、叶绿素a含量、光合和呼吸速率、光合基因rbcL转录水平上的相对表达量等指标,研究了鼠尾藻对不同浓度DMP的响应。结果表明,低浓度的DMP(0.lmg/L)短时间内(≤15d)能促进鼠尾藻的生长和叶绿素a的合成,并使藻体的光合作用增强,诱导光合基因rbcL的表达,而在高浓度DMP(≥0.3mg/L)的作用下,鼠尾藻的生长速率、光合和呼吸速率、rbcL基因的表达量均随着暴露时间的延长呈明显下降趋势,且DMP浓度越高,降幅越大。以上研究结果对了解DMP对鼠尾藻胁迫的影响机制奠定了基础,为保护海洋经济藻类的养殖环境提供了理论依据。     

一株土壤杆菌降解菲的代谢途径初探

初步探讨了分离自大庆油田驱油水中的一株高效降解菲的土壤杆菌Phx1代谢菲的途径.Phx1在牛肉膏蛋白胨(BP)培养基、Luria-Bertani(LB)培养基和无机盐(MS)培养基中均可以在24h内将100μg/mL的菲几乎降解殆尽,且BP和LB培养基对菌体的生长以及菲的降解是有益的.对Phx1在MS培养基中降解菲1,3,7d产物分别进行GC-MS分析,结果从第1d的降解产物中检测到了1-羟基-2-萘甲酸(1H2N)和1-萘酚(NOL),到第3d时只发现NOL,第7d时NOL也消失了,而NOL是菲的细菌经典代谢途中所没有的,并发现此物质在降解产物中有大量的积累;对其不同时间降解产物进行HPLC分析,结果验证了GC-MS的结果,并首次发现菲降解中由邻苯二甲酸(OPA)产生邻苯二酚(CAT)的新现象;进一步以OPA为底物接种Phx1,结果在其降解产物中也检测到CAT,从而推断Phx1降解菲的途径不完全相同于目前已有的报道,可能是一条新途径.     

中国南海Bukholderia sp.DA2菌株降解邻苯二甲酸二甲酯研究

以邻苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate,DMP)为惟一碳源,从中国南海底泥中分离筛选到一株高效降解菌株,即伯克霍尔德氏菌Bukholderia.sp.DA2.该菌株降解DMP及其邻苯二甲酸二甲酯(Dimethyl phthalate,DMT)和间苯二甲酸二甲酯(Dimethyl dimethyl isophthalate,DMI)2种异构体的效果显著.B.sp.DA2菌株能够在8d内好氧降解矿化100mg·L-1的DMT,15d内好氧降解矿化400mg·L-1的DMP.但对于200mg·L-1的DMI,则不能彻底降解矿化,反应终止在生成间苯二甲酸一甲酯中间产物的阶段.研究表明,B.sp.DA2菌株降解DMT及DMP的途径相似,首先脱酯生成单酯和甲醇,继而水解酸化,直至彻底矿化.降解速率及其途径,与化学结构密切相关.     

相转移催化合成增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯的研究

以CTMAB为相转移催化剂，苯酐、正丁醇和苄氨为原料合成BBP的新方法。通过设计正交实验，对原料配比、反应时间、催化荆用量、pH值和加水量等影响因素以及催化荆的回收利用进行了研究。实验结果表明，苯酐：正丁醇：CT．MAB：苄氨为1：1．33：0．04：1．2，pH值为9，反应时间为3h，反应过程中的加水量为1％时最高酯产率可达到80％以上。本方法操作简单，耗时少，成本低，催化荆可回收利用，产品质量好，无“三废”污染，并易于工业化生产。     

固载杂多酸催化合成富马酸二甲酯

以富马酸与甲醇为原料，固载杂多酸PW12／C为催化剂合成了富马酸二甲酯。详细探讨了影响酯化反应的各种因素，得出了富马酸与甲醇反应的最佳条件，即m（催化剂）∶m（富马酸）8∶100，n（富马酸）∶n（甲醇）＝1∶8，回流搅拌反应3h。在该条件下，酯化产率为91.6%。结果表明，此法催化剂用量少，催化活性高，反应时间短，酯收率高，反应工艺简单。     

3-(1-吲哚基)丙酸及其衍生物的合成

介绍了3-(1-吲哚基)丙酸(3a)及其衍生物3-(5-溴-1-吲哚基)丙酸(3b)和3-(5,6-二氯.1-吲哚基)丙酸(3c)的合成方法.首先以3,3'-二硫代二丙酸二甲酯为原料与吲哚、5-溴-1-氢吲哚、5,6-二氯-1-氢吲哚的阴离子进行迈克尔加成反应.再对其碱性条件下进行水解、酸化,得到目标产物3a～3c,收率分别为49.5%,50.8%和35.1%.通过IR,1HNMR对所有化合物的结构进行了表征.     

Toxic effects of several phthalate esters on the embryos and larvae of abalone Haliotis diversicolor supertexta

As the most widely used plasticizers in the world, phthalate esters (PAEs) are potential endocrine disruption compounds (EDCs). In the present study, the toxicity of dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) on embryogenesis and larvae development of the marine univalve Haliotis diversicolor supertexta was examined in laboratory. The results show that the malformation of embryos appeared during the experiment, such as embryos died or lysed, small transparent flocculent rings studded on the periphery of the embryo, and the larvae could failed to hatch. In embryo toxic test, embryos incubated at the highest concentration of DMP, DEP and DBP solutions showed significantly high abnormal rate compared with the control, while DEHP solutions displayed no significant difference. In larval toxic test, in all concentrations of DMP, DEP and DBP solutions, larval settlement rates were low significantly than that of the control. Similarly, DEHP solutions show nearly no effect on the larval settlement. The order of toxicity on embryos and larvae is DBP>DEP>DMP>DEHP. Being a simple and easy stimulation to indoor spawn, sensitive to environmental factors, and short culture time, the embryos of H. diversicolor supertexta can be used to indicate toxicity of the PAEs. Supported by National Natural Science Foundation of China (No. 40476057)     

间苯二甲酸二甲酯的好氧微生物降解及其生化途径

从红树林污泥中通过富集培养分离到4株细菌,鉴定结果是多杀巴斯德菌(Pasteurella multocida Sa)、产酸克雷伯菌(Klebsiella oxytoca Sc)、少动鞘氨醇单胞菌(Sphingomonas paucimobilis Sy)和嗜中温甲基杆菌(Methylobacterium mesophilicum Sr).在纯培养降解间苯二甲酸二甲酯(DMI)时发现,单一纯菌株不能完全矿化间苯二甲酸二甲酯,而2种或3种纯菌株组成的混合菌可以将220mg·L-1的底物在12d内完全矿化.主要的中间产物有间苯二甲酸一甲酯(MMI)和间苯二甲酸(IA).根据鉴定出的中间产物,DMI的生化降解途径为:DMI→MMI→IA→CO2 H2O.研究结果表明,DMI的2个酯基的水解是决定DMI能否完全矿化的重要步骤,但 2个酯基的酶催化水解反应有差异,由不同的细菌分步来完成,说明是酯酶对不同底物的专性所致;第2个酯基的水解对整个降解过程有决定性作用.     

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)在罗非鱼(Oreochromis niloticus × O.aureus)体内代谢动力学和残留研究

采用反相高效液相色谱.紫外检测法,测定了罗非鱼血浆、皮肤、肌肉、心肌和大脑中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)含量,并研究了DEP在罗非鱼体内代谢动力学和残留特征.将DEP以20mg/kg灌服罗非鱼后,取样测定不同时间点血浆和组织中的DEP浓度,并利用3p97药物动力学软件并结合Excel 2003软件对实验数据进行处理和分析...