布尔分布在辽宁省西部半干旱地区水文频率分析中的应用

在我国洪水频率分析计算中,一般选取P-Ⅲ型分布曲线作为理论曲线,但P-Ⅲ型曲线并非在任何自然条件下均适用。据此,采用EB-Ⅻ分布,对辽宁省西部17个水文站点经一致性修正后的年最大日流量序列进行拟合,与包括P-Ⅲ型曲线在内的9种曲线的拟合效果进行对比,找寻拟合效果最优的频率分布。结果表明:EB-Ⅻ分布在整体以及频率小于50%、频率小于25%的上尾区间段的拟合效果均优于P-Ⅲ型分布及其他8种分布,具有拟合效果好且稳定的特点,此外,根据EB-Ⅻ分布曲线进行外延得到的设计值的大小比较适中。因此,推荐在辽宁省西部地区使用EB-Ⅻ分布作为P-Ⅲ型分布的替代曲线。     

铁丝原位自转化-固相微萃取新涂层应用于萃取环境水样中多环芳烃的性能研究

多环芳烃(PAHs)是一类具有致癌作用且难以降解的持久性有机污染物,广泛存在于环境中。环境中痕量PAHs的直接分析往往因检测手段的检出限达不到要求而存在困难,需要结合分离富集手段。常规的样品前处理技术如索氏提取、液液萃取等存在耗时长、使用大量有机溶剂等问题。因此为了提高效率、避免对自然环境的二次污染,有必要开发一种简便、环境友好的新型样品前处理技术。固相微萃取(SPME)是一种集采样、富集、进样于一体的无溶剂前处理技术,与气相色谱-质谱(GC-MS)等技术联用可实现复杂基质中痕量有机物的快速富集和检测。目前SPME技术的研究热点主要集中在改善涂层的萃取性能以及提高其机械强度方面。本文采用铁丝(IW)作为载体,同时又提供了铁离子来源,以原位自转化的方式在具有良好机械稳定性的铁丝上生长出一层多孔结构的金属有机骨架化合物多孔膜[MIL-53(Fe)];将其作为固相微萃取涂层[IW@MIL-53(Fe)],以7种难挥发的稠环PAHs作为目标分析物,以浸入式模式进行萃取,并结合GC-MS作为检测手段验证其萃取性能。结果表明:新涂层的萃取性能是商用100μm PDMS涂层的1～2倍,且涂层可稳定使用120次以上。该方法的检出限为0.03～2.25ng/L,线性范围为250～10000ng/L,相关系数为0.9903～0.9991。将建立的方法应用于自然水体中PAHs的检测,加标回收率为80.1%～108.5%。本研究不仅为高性能SPME涂层简单、快速制备提供了新思路,而且所建立的方法有望应用于水体中痕量有机污染物的准确和高灵敏检测。     

固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定海水中的多环芳烃

建立了用固相萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定海水中多环芳烃的方法,优化了色谱条件和萃取条件。除苊不能用荧光检测器检出外,其余15种多环芳烃的空白加标回收率在64.5%(苯并[g,h,i],茚并[1,2,3-cd]芘)～88.7%(苯并[a]蒽)之间,相对标准偏差(n=5)为4.9%(荧蒽,苯并[b]荧蒽)～11.1%(苯并[g,h,i],茚并[1,2,3-cd]芘),方法的检出限在0.72(蒽)～14.10 ng/L(荧蒽)之间,基本上达到了痕量分析的要求。利用该方法测得青岛湾表层海水中多环芳烃的浓度在0.125(苯并[k]荧蒽)～25.996 ng/L(萘)之间,但苯并[a]芘未检出。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定海水中12种抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同步定性定量检测海水中3类12种抗生素的分析方法。通过改变去簇电压和碰撞能量,对HPLC-MS/MS的灵敏度进行优化;通过改变上样流速和洗脱剂种类,对水样的固相萃取方法进行优化。采用乙腈和0.1%甲酸-10 mmol·L~(-1)甲酸铵水溶液体系作为流动相,经过梯度洗脱进行分离,在HPLC-MS/MS多反应监测模式下进行目标抗生素定性定量分析。结果显示,12种抗生素的方法定量限范围为0.24～5.93 ng/L,加标回收率为62.8%～106.6%。采用该方法对莱州湾海域21个海水样品进行检测,除四环素、强力霉素和金霉素外,其余9种抗生素均有不同程度的检出。结果表明,本方法灵敏度高,可用于海水中多种抗生素的同步分析。     

Colorimetric determination of nanomolar concentrations of silicate in natural waters after liquid-liquid extraction using methyl isobutyl ketone

A sensitive solvent extraction method for the determination of nonamolar concentrations of silicate in natural waters is developed. According to the traditional aqueous silicate method, silicomolybdenum blue formed by the reaction between silicate and ammoni- um molydate and reduced by metol-sulfite reagent is extracted by methyl isobutyl ketone. The absorbance can be enhanced substantially up to 10-folds. The detection limit of silicate is 8 nmol/dm^3 , which is one tenth smaller than the traditional method, with the precision of 4.0% at a silicate level of 50 nmol/dm^3 and 3.2% at a silicate level of 6 μmol/dm^3. Comparing the calibration curves in the distilled water and seawater, it can be seen that the salt effect also exists in the extraction method. However, the salt effect is a linear function of the salinity and can be corrected by simple calibration. The proposed method is successfully applied to the determination of silicate in natural waters. Natural concentrations of arsenate, arsenite and phosphate cause negligible interference.     

海洋沉积物的顺序萃取方法及其在冲绳海槽热液影响沉积物中的应用

不同沉积环境和沉积机制下进入海洋沉积物中的元素分别与不同介质结合,因此,将沉积物中不同结合形态元素相分离的顺序萃取方法是研究沉积物源和沉积环境的重要手段。以Tessier等建立的萃取流程为基础,针对深海沉积物标准物质GBW07315中Fe、Mn、Co、Cu、V元素,分析了方法的准确性和重复性。结果表明:各元素回收率基本介于94%～126%之间,平均值为106%。在重复性方面,除V元素在铁锰氧化物结合态中的相对标准偏差较高外,其余元素在铁锰氧化物结合态、有机结合态以及残渣态中的相对标准偏差均低于15%,而碳酸盐结合态和可交换态中元素的相对标准偏差较大,这与其样品中这些结合态的元素含量相对较低有关。因此,对于深海沉积物来讲,顺序萃取法具有较好的稳定性和可靠性,尤其是对其中铁锰氧化物结合态、有机结合态和残渣态的萃取效果令人满意。将该方法应用于冲绳海槽热液影响沉积物中,实现了热液源铁锰氧化沉积的有效萃取和分离。     

海洋沉积物的顺序淋滤萃取分析研究现状与发展趋势

在过去几十年里,为了探索海洋沉积物中元素的赋存形态,发展了很多分离沉积物中不同元素结合态的淋滤萃取方法。这些方法对于了解沉积物中微量元素的来源、迁移、分散、活动、生物化学及物理化学行为等特征具有重要的意义,并且在海洋地球化学和海洋环境污染研究中已得到广泛应用。本文综合论述了海洋沉积物的顺序淋滤萃取分析方法的研究进展,介绍了两种影响较大的方法,对其选用的萃取试剂以及分析流程进行了详细讨论,并比较了方法的优点和不足。     

P_(350)萃取色谱分离石墨炉原子吸收光谱法测定化探样品中镓

应用P350 萃取分离干扰元素 ,采用石墨炉原子吸收光谱法测定化探样品中镓 ,方法检出限为0 0 14× 10 - 6 ,相对标准偏差为 7 0 % ,回收率为 94 %～ 114%。     

反相萃取柱色层分离金及应用

金的湿法分离富集常用的共沉淀法、吸附法、离子交换法等,操作均较繁琐。反相萃取柱色层法具有简单、快速,且分离效率高,使用有机溶剂少等优点。本文设计了金(Ⅲ)的反相萃取柱色层分离法:以701(聚四氟乙烯)为支持体,磷酸三丁酯(TBP)-乙醚为固定相,以王水稀释至20％为柱平衡液。金(Ⅲ)能被定量萃取。以10％HCl作杂质淋洗液,1％Na_2SO_3溶液作金的解脱液,可使Au~(3 )与Ag~ 、Hg~(2 )、W(Ⅵ)Cu~(2 )、Mo(Ⅵ)、V(v)、Zn~(2 )、Fe~(3 )、In~(3 )、Ga~(3 )、Pb~(2 )、Ag(v)、Cd~(2 )、Mn~(2 )、Sb~(5 )、Pt~(2 )、Pd~(2 )等离子定量分离,金的回收率可达100％(SDBS-TMK光度法测定)。该法不仅分离效率高,选择性好,而且简便、快速、准确。能用于矿     

远程实时监控石油地下储油罐

本文提出了土壤和含水层中污染物的监控系统。这个系统特别适于对地下储油罐周围的土壤（UST）进行连续、远程和实时监控，例如石油加油站。由于该系统可以配置为土壤透气系统，所以它还具有修复作用。该系统的原型在意大利Genova加油站已经运行了3年多。每天使用的结果表明，常见的中-小等程度的渗漏可能会发生，这也许与个别的渗漏有关，这些渗漏发生频率最多的是储油罐石油向地下水渗漏。在这些实例中，该系统能够判断渗漏并且用专业的土壤通风方法进行修复。本文讨论了一些好的评估方法，有效使用这些方法，确保与石油储存和制造有关的土壤不受污染。