偏振能量色散X射线荧光光谱法测定硫化物矿石中的铜铅锌

X射线荧光光谱法用于分析矿石主成分的常规制样方法有粉末压片法与玻璃熔融法,但分析硫含量高的地质样品时,前者存在矿物效应和粒度效应问题、后者可能腐蚀贵金属坩埚。为满足矿产勘查的需要,急需一种适应于硫化物矿石主成分分析的制样方法。本文建立了一种硝酸+氢氟酸封闭消解试样,标准溶液校准,偏振能量色散X射线荧光光谱(PE-EDXRF)同时测定硫化物样品中铜、铅、锌三种元素的分析方法。用GBW 07162~GBW 07168等7种矿石国家一级标准物质进行精密度和准确度实验。结果表明,当样品中铜、铅、锌元素含量大于1%时,几乎所有样品中的铜、铅、锌元素的精密度(RSD,n=6)优于5%,检测结果与标准值一致性良好。本方法通过样品消解、直接液体进样等技术的应用,消除了粒度效应和矿物效应等基体效应对分析结果的影响,解决了因缺乏基体匹配的标准物质而造成的含量校准的问题,使PE-EDXRF技术可以在硫化物矿石分析中得到比较方便的应用。这种分析方法为实验室矿石分析提供了新手段,也为野外现场PE-EDXRF分析高矿化度样品提供了新途径。     

河流重金属污染源同位素示踪研究进展:以法国塞纳河锌同位素研究为例

本文首先阐述了锌同位素的研究背景、分析测试方法和示踪环境污染方面的应用,然后以塞纳河锌同位素示踪研究为例,对利用重金属同位素示踪河流污染源必须满足的前提条件及应用进行了详细论述,指出了今后有关流域锌同位素研究的重点应在以下几个方面:锌同位素组成随河流中颗粒物不同粒径、不同矿物成分的变化关系;河流生物吸收过程中锌同位素分馏机制;以及流域土壤保留源自大气沉降及农业肥料锌过程中的锌同位素演化机理。     

Varnish microlaminations: new insights from focused ion beam preparation

The cross-sectional texture of rock varnish varies considerably with the scale of analysis and technique used to image a sample. Each jump in resolution results in new insight, with the current state-of-the-art resting at the nanoscale. One key to nanoscale analysis involves focused ion beam (FIB) techniques used most frequently in material science and semiconductor failure analysis. FIB preparation remains challenging, however, for samples like rock coatings with heterogeneous density and abundant porosity. A new technique involving multiangle ion thinning and in situ plan-view lift-out facilitated a scanning transmission electron microscopy study of rock varnish from Death Valley. The results reveal variability in lateral continuity of nanometer microlaminae that can be interrupted by post-depositional diagenesis involving leaching of Mn and Fe, and this variability could explain why some of the visual varnish microlaminations (VML) used in paleoclimatic research can sometimes appear discontinuous. Because these breaks result from post-depositional processes, they do not undermine the paleoclimatic interpretations of VML.     

Calibration of the New Certified Reference Materials ERM‐AE633 and ERM‐AE647 for Copper and IRMM‐3702 for Zinc Isotope Amount Ratio Determinations

The commonly used, but no longer available, reference materials NIST SRM 976 (Cu) and ‘JMC Lyon’ (Zn) were calibrated against the new reference materials ERM^®‐AE633, ERM^®‐AE647 (Cu) and IRMM‐3702 (Zn), certified for isotope amount ratios. This cross‐calibration of new with old reference materials provides a continuous and reliable comparability of already published with future Cu and Zn isotope data. The Cu isotope amount ratio of NIST SRM 976 yielded δ^65/63Cu values of ?0.01 ± 0.05‰ and ?0.21 ± 0.05‰ relative to ERM^®‐AE633 and ERM^®‐AE647, respectively, and a δ^66/64Zn_IRMM‐3702 value of ?0.29 ± 0.05‰ was determined for ‘JMC Lyon’. Furthermore, we separated Cu and Zn from five geological reference materials (BCR‐2, BHVO‐2, BIR‐1, AGV‐1 and G‐2) using a two‐step ion‐exchange chromatographic procedure. Possible isotope fractionation of Cu during chromatographic purification and introduction of resin‐ and/or matrix‐induced interferences were assessed by enriched ⁶⁵Cu isotope addition. Instrumental mass bias correction for the isotope ratio determinations by MC‐ICP‐MS was performed using calibrator‐sample bracketing with internal Ni doping for Cu and a double spike approach for Zn. Our results for the five geological reference materials were in very good agreement with literature data, confirming the accuracy and applicability of our analytical protocol.     

新疆东天山小热泉子铜锌(硒)矿床硒的赋存状态及硫硒比值研究

小热泉子矿床是中-大型富铜、锌(硒)多金属矿床。文章通过电子探针较系统地分析了该矿床不同矿体中的不同容矿岩石的各种硫化物(241件)的微量元素。测定结果表明,该矿床的硫化物明显富硒,硫化物中w(Se)平均为0.045%,S/Se比值平均为829。经初步计算,该矿床硒资源量为813吨,已达大型规模。首次发现硫化物中方铅矿含硒最高,w(Se)最高可达11%,为硒方铅矿;其他硫化物黄铜矿、闪锌矿、铜蓝、黄铁矿中平均w(Se)分别为0.048%、0.041%、0.034%、0.054%;S/Se平均值分别为717、803、955、976。毒砂含硒最低,w(Se)均小于0.001%。不同矿体、不同容矿岩中硫化物的含硒量也有明显差别。Ⅰ号矿床硫化物的硒含量明显高于Ⅲ号矿床,二者硒平均含量分别为0.076%与0.013%,S/Se平均值分别是495和2802。不同容矿岩中凝灰质碎屑岩、绿泥石岩、石英脉中的硫化物w(Se)平均分别是0.056%、0.047%、0.018%;S/Se平均值分别为635、495、2102。这些数据表明该矿床的硫化物形成于较高温度,具岩浆热液作用的特征;Ⅰ、Ⅲ号矿床具不同的成矿环境及成矿多期性的特点,它对该矿床的成因及硒的赋存状态研究具有重要意义。     

四川盆地富硫天然气与盆地周缘铅锌铜矿的成因联系

金属元素的搬运和沉淀是热液矿床成矿机理研究的重要方面。目前人们普遍认为热液矿床中金属元素主要呈硫的络合物和卤素络合物形式搬运。MVT铅锌矿床等硫化物矿床盐度较高,包裹体成分中阳离子以Na+、K+、Ca2+、Mg2+为主,阴离子以Cl-、F-、CO2-3为主,很少有HS-、S2-,表明金属元素主要以氯的络合物形式搬运,外来硫的加入是导致铅锌成矿物质以硫化物形式沉淀成矿的关键。四川盆地天然气中富含H2S,其与周缘MVT铅锌矿床具有密切的时空关系,据此推测天然气中的H2S可能是导致铅锌硫化物沉淀形成MVT铅锌矿床的主要硫源,天然气中的H2S与铅锌成矿流体在古油藏中作用形成含沥青的铅锌矿床;当含硫化氢的天然气运移离开古油藏后与含矿流体混合时,形成不含沥青的铅锌矿床。另外,石油热裂解产生的不含H2S的天然气使得含铜热液中的铜还原,以自然铜形式沉淀形成含沥青的玄武岩铜矿;石油热化学硫酸盐还原(TSR)过程中,还会发生溶蚀作用,扩大碳酸盐岩孔隙,为成矿提供空间。     

新型有机-无机杂化涂层-气相色谱/质谱联用测定正构烷烃性能研究

水体中正构烷烃的含量反映了研究区域有机物污染水平.痕量正构烷烃的测定常常需要结合分离富集方法才能保证灵敏度和选择性,液液萃取等常规分离富集方法存在耗时长、有机溶剂使用量大等缺点,而新型固相微萃取(SPME)分离富集技术相比而言具有高效简便、富集效率高的特点.本文采用溶胶-凝胶法自制稳定性和耐基质性能更优的有机-无机杂化SPME涂层,结合气相色谱-质谱(GC - MS)检测技术,对水样中26种正构烷烃进行同时测定.在优化的SPME - GC/MS条件下,采用浸入式萃取方式,萃取温度为25℃,萃取时间为30 min,26种正构烷烃的分析信号与浓度之间有良好的线性关系(线性相关系数为0.9935 ～0.9999),方法检出限为0.011 ～0.085μg/L(k=3),相对标准偏差(RSD,n=5)为3.9％ ～10.0％.新型有机-无机杂化涂层与传统的分离富集技术相比,减少了有机溶剂的使用,提高了工作效率;与商用PDMS涂层相比,增加了正构烷烃同时检测的种类,提高了灵敏度,检出限低2～10倍.自制的有机-无机杂化SPME涂层体现出优异的分析性能和应用潜力.     

威宁-水城铅锌地质特征及成矿条件分析

通过对威宁-水城铅锌成矿带矿床特征、控矿地质条件分析,认为区内北西向区域性断裂和背斜构造控制了成矿带的展布,次级断裂发育的剪切带控制了矿床（点）的分布,峨眉山玄武岩火山活动具有重要的成矿作用。     

福建顺昌小王历铅锌多金属矿床地质特征及成因探讨

顺昌小王历铅锌矿体主要产于中-晚元古代变质岩基底内的构造破碎带内,矿体呈长脉状,透镜状或似层状,分布于南北向及北北东向构造破碎带内,为中低温热液充填交代矿床,达到中型规模。     

北大巴山震旦寒武系中铜锌矿特征及找矿前景

北大巴山属南秦岭造山带,在震旦-寒武纪形成一套以深水滞流盆地相为主的硅质炭质碎屑岩夹碳酸盐岩沉积.自开展地质大调查工作以来,该区域发现大量的铜锌矿点.根据矿体赋存位置、成因及矿石类型,铜锌矿可分为韧性剪切带型、石英脉型及岩浆岩接触变质型三种类型.通过对区内铜锌矿成矿规律的总结及成矿条件的分析,认为北大巴山具有良好的矿源层、完善的输导系统、丰富的储矿空间,因而具有较大的找矿潜力.指出深大断裂带附近的庄子沟组中碳酸盐岩为有利的赋矿部位.