Na2CO3-Na2B4O7-H2O三元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系 Na2 CO3- Na2 B4 O7- H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度 ,电导率 ,p H)。研究发现 :该三元体系为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ,根据溶解度数据绘制出相图 ,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为 :Na2 CO3· 10 H2 O,Na2 B4 O7· 10 H2 O。并简要讨论了物化性质的变化规律。     

常压密闭微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定磷矿石中的稀土元素

磷矿石中的稀土元素测定方法主要使用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）,样品处理方式主要采用敞口混合酸溶和碱熔。传统的酸溶和碱熔处理矿石样品时间较长,试剂加入量大,操作过程较为繁琐,且易造成环境污染。微波消解直接向样品释放能量,工作效率高,且易挥发元素被保留在消化溶液中,防止挥发造成结果偏差及环境污染。本文采用微波消解对磷矿石进行处理,并在二次消解过程中加入饱和硼酸络合溶矿过程中产生的不溶物氟化钙,在线加入铑和铼双内标的方式,建立了ICP-MS测定磷矿石中15种稀土元素的方法。结果表明：二次消解过程中加入饱和硼酸能有效地络合沉淀,彻底溶解样品,经上机测定后15种稀土元素的相对标准偏差（RSD）在0.68%～4.52%之间,回收率在93.1%～106.6%之间,方法检出限为0.003～0.029μg/g。选取两个磷矿石样品,用本方法与混合酸（盐酸-硝酸-氢氟酸-硫酸）酸溶方法进行对比试验,相对标准偏差在-5.82%～5.99%之间,表明本方法测定稀土元素是有效可行的。对于样品的前处理方法,酸溶、碱熔和微波消解都有各自的特点,微波密封消解能避免一些能形成易挥发组分的损失并且外源性污染少。...     

海水中臭氧总残留氧化物三种检测方法的比较研究

对臭氧总残留氧化物(TRO)常用3种检测方法(碘化钾-N,N-二乙基-1,4-苯二胺(KI-DPD)分光光度法、硼酸碘化钾(H3BO3-KI)比色法、靛蓝二磺酸钠(IDS)分光光度法)进行了比较研究。结果表明:在0~0.5 mg/L的TRO浓度范围内,KI-DPD分光光度法和H3BO3-KI比色法线性关系良好,检出限分别为0.040 mg/L和0.034 mg/L,并且这两种测定方法的准确性和重复性较佳,相对标准偏差(RSD)均小于5.0%,低于传统碘量法;而IDS分光光度法只有在高浓度臭氧海水样品(0.6~1.2 mg/L)检测时,RSD才小于5.0%,且测定浓度明显低于另外两种方法。故对于海水养殖水体中的TRO检测,KI-DPD分光光度法和H3BO3-KI比色法均准确有效,并且H3BO3-KI比色法在检测操作上更为简便快捷。     

中图分类号：O642.3 文献标识码：A 文章编号：

不同形态硼酸盐焓、熵、吉布斯自由能等热力学参数极为缺乏,其准确测定对丰富和发展盐湖硼酸盐化学理论至关重要。本文采用TAM IV微量热计测定了五水合五硼酸钠(NaB₅O₈.5H₂O)溶解热。根据设计的热化学循环,结合Pitzer电解质模型和热力学基本公式,首次获得了NaB₅O₈.5H₂O在298.15 K下标准生成焓(, -5189.4820 kJ×mol^_-1)、标准生成熵(, 4380.4771 kJ×mol^_-1)、标准生成吉布斯自由能(, 4380.4771 kJ×mol^_-1)等热力学参数。这些尚未见报道的热力学参数对丰富无机盐热力学数据和促进盐湖资源综合利用具有重要的科学价值。     

拉曼积分球光谱仪对盐水溶液中 B(OH)3的定量分析

不同溶液体系中硼的赋存形态及其化学分布规律一直以来是研究者关注的重点,它对深入开展硼酸盐溶液结构化学、过饱和非平衡态以及硼酸盐矿物沉积机制等研究具有重要的指导意义。针对目前拉曼光谱仪对溶液中硼氧配阴离子官能团响应信号弱、灵敏度低,不利于定量化视角阐述硼氧配阴离子间的作用机理等问题,研究了拉曼积分球光谱仪对硼酸溶液的定量分析方法,运用 DOE部分因子实验设计,阐述了 NaCl、MgCl2、KCl和 MgSO4等共存盐类之间的交互作用对 B(OH)3拉曼定量分析的影响规律,建立了盐水溶液中 B(OH)3的 Raman回归模型。结果表明,拉曼积分球光谱仪可显著增大硼酸溶液的拉曼光谱强度,提高信噪比,检出限为常规拉曼光谱的 70倍,在 0～6g·L-1硼酸线性范围内相关系数为 0.9991,测定相对误差为 -2.5%;盐水溶液中 B(OH)3含量经回归方程校正后相对误差绝对值小于 3%,可用于低浓度硼酸的准确定量分析,也为定量化探究盐卤复杂体系中多硼物种化学形态分布规律提供一定借鉴。     

硼酸镁晶须的制备及生长机理初探

以六水氯化镁、硼砂为反应物,氯化钾作助熔剂,通过高温助熔剂法在不同镁硼配比区域制备出尺寸和形貌不同的硼酸镁晶须,直径0.5～20μm,长30～500μm。镁硼摩尔比例1∶1～1∶4之间的对比实验结果为只在n(Mg):n(B)=1∶2～1∶4时,生成烧结块表层晶须;随着硼比例的增高,底部晶须的长径比增大。这表明高硼配比对硼酸镁晶须的完全生长至关重要;并推测硼酸镁晶须的生长机理可能为SLS机理。     

微波固相法合成硼酸镁晶须

应用微波合成技术,以氧化锌为加热介质,合成了硼酸镁晶质,与常规固相反应相比,皮法可在微波辐射下（２．４５０Ｈｚ仅２０ｍｉｎ内使反应完成。在详细研究相转变的同时,对微波在固相合成中的作用进行了初步的讨论。     

五硼酸钾水溶液的差示FT-IR和Raman光谱研究

研究了KB5O8·4H2O水溶液20℃时的差示FT-IR光谱和Raman光谱,对振动频率进行了归属。探讨了KB5O8·4H2O水溶液中硼氧配阴离子的存在形式(主要是B(OH)3、[B3O3(OH)4]-和[B5O6(OH)4]-)和相互作用。     

x射线荧光光谱无标半定量分析稀土元素方法的改进

在Philips公司提供的x射线荧光光谱基本参数法半定量分析的SemIQ软件基础上引入重稀土元素的分析，用光谱纯的稀土氧化物与四硼酸锂熔融制备标样，重新建立一套半定量分析方法，使原软件不能分析的Dy、Ho、Er元素也可进行半定量分析，并提高了Eu、Gd、Tb、Tm、Yb、Lu元素分析的准确度。应用该方法进行了大量稀土样品的半定量分析，并与原软件方法对照，结果明显改善。