晋县凹陷高硫重质稠油中含硫甾烷的检出及其形成机制探讨

晋县凹陷高硫重质稠油饱和烃馏分中检出了异常丰富的含硫甾烷化合物.从结构上看,这些含硫甾烷是以噻吩形式并入到甾核D环上或者结合到侧链C-22位上的.结合文献中甲硫基甾烷和分子内含硫甾烷的报道,提出了含硫甾烷的四种形成机制和富硫沉积中甾类的成岩演化途径.甾类侧链上的烯键同时存在氢化作用和硫化作用两种过程:H2S或HS?的非生物化学氢化作用形成长链甾烷;硫化过程成功形成侧链含硫甾烷;环化或者硫化的不成功,则形成短链甾烷.这种侧链氢化/硫化机制,为晋县凹陷原油和烃源岩中高丰度短链甾烷(峰高超过规则甾烷和植烷以及正构烷烃)的发育提供了可能的成因线索.     

生物标志化合物甾烷、藿烷的定量分析新方法

通过全二维气相色谱-飞行时间质谱和全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器检测,选择合适的分析条件,建立了石油地质样品饱和烃中生物标志化合物甾烷、藿烷类化合物的定量分析新方法.新方法利用全二维气相色谱对甾烷、藿烷的有效分离,实现了甾烷、藿烷的色谱方法定量分析.12个标准物质在GC×GC-FID上定量分析结果与原始数据的相对偏差小于5%,7次重复对甾烷、藿烷类生物标志化合物定量分析结果的相对标准偏差小于5%.该方法与传统的色谱-质谱定量分析方法相比具有标样易于选用、分离度高、无共馏化合物和无相同特征离子峰干扰等优点.     

晋县凹陷未熟蒸发岩沉积物中C22-C27甾烯和C24-C30四环萜烷的检出

晋县凹陷赵芯2井（2459m,Ezk）低熟蒸发岩样品中检出了异常分布的C22-C27甾烯和C24-C30四环萜烷（17,21-断藿烷）,但在同井更深、成熟度相对更高的沉积物中并未检出。实测镜质组反射率R^0=0．43％以及芳烃馏分中有高丰度的苯并噻吩和多烷基化的二苯并噻吩,说明热催化作用成因是不可能的,微生物参与成为最可能的生成途经。沉积抽提物未显示出常规生物降解的痕迹,因此这些化合物很可能是在早期成岩阶段特定微生物作用的结果。该区油样中检出的C21-C29甾烷的特征与同时检出的C22-C27甾烯特征一致,进一步表明微生物作用的可能性;高丰度的C24-C30四环萜烷（17,21-断藿烷）和常规藿烷、甲基藿烷相匹配,以及高丰度的C22-C27甾烯和规则甾烷缺失相匹配,特别是芳烃馏分中多取代二苯并噻吩类有机含硫化合物的检出,均表明异常分布的C22-C27甾烯与C24-C30四环萜烷类似,很可能是早期成岩阶段微生物改造作用下的产物。     

烃源岩中C19~C29甾烷系列和25 降藿烷系列的检出及其地质意义

沉积有机质中通常可检测到C21（孕甾烷）、C22（升孕甾烷）和C27~C29甾烷,但C19、C20和C23~C26甾烷并不常见。在三塘湖盆地芦草沟组黑色页岩中检出了完整的C19~C29甾烷系列和25 降藿烷系列。如此完整且丰度较高的此类化合物,尚无文献报道。这一新的资料可能蕴含着丰富的油气地球化学信息。初步认为这2个系列的化合物指示:其古环境为干旱和咸化水体环境;有机质以藻类和浮游生物等低等水生生物来源为主,在沉积初期遭受强烈的生物降解作用;原始有机质与细菌降解的产物共存,成为生烃先质。     

华北油田油页岩中甾烷藿烷的毛细管色谱-质谱计鉴定

5α and 5β cholestane, ergostane, stigmastane, hopane, etc., as well as 4-methyl-5β-stigmastane have been identified in an Tertiary oil shale sample from the oil field in North China, using cappillary gas-liquid chromatography-mass spectrometer. The resalts show that steroids occur in large amounts and a great variety, which thus provides an indication of their origination probably from higher plant debris.     

分子化石在寒武—前寒武纪地层中的异常分布及其生物学意义

甲藻甾烷、４－甲基甾烷、２４－降胆甾烷及Ｃ２８甾烷等常被作为沟鞭藻和硅藻的生 物标志，所以它们在中生代以来的地层中常常具有很高的浓度．然而，这些公认具有特 殊结构和局限生源的化合物却在塔里木盆地寒武系和震旦系含较高有机质丰度的岩石 抽提物中普遍存在，且具有异常高的浓度．这种结果意味着某些浮游藻如沟鞭藻和硅 藻可能具有更古老的前驱种属，在塔里木盆地和４井及肖尔布拉克剖面寒武系地层中 观察到的一些异常的藻化石，为这种推测提供了可能的生物学证据．     

塔里木盆地北部隆起原油混合作用半定量评价

塔里木盆地北部隆起油气类型非常复杂，多期充注和储层内的混合作用极为普遍，早期充注原油遭受过生物降解作用的强烈改造，油质非常重，烃类含量和组成发生很大变化，表现为正烷烃和类异戊二烯烃完全消失，甾烷和藿烷被严重破坏，形成大量25－降藿烷，三芳甾相对富集。后期充注的正常原油油质较轻，正烷烃和类异戊二烯烃完整分布，25－降藿烷和三芳甾含量极低。两期充注原油在储层内不同的混合程度造成原油物性和分子组成复杂多变，其变化受控于混合比。根据混合油中正烷烃和25－降藿烷的绝对含量以及三芳甾的相对含量，对油藏内两期充注油的贡献进行了半定量计算，结果表明塔河油田4号构造早期充注的残留油与新近充注的正常油含量相当，塔河3号构造除沙47原油中含20％左右的早期充注油外，基本属晚期充注的产物；哈得逊油田早期充注的残留油含量在5％－15％之间，表明该油田的形成期很晚；乡3井原油中早期充注的残留油约占1／4，羊屋2井主要是晚期充注的贡献。     

沉积环境的氧化还原性对重排甾烷形成的作用

陆东凹陷上侏罗统生油岩样品饱和烃色质分析表明，重排甾烷随井深出现含量下降的逆转现象，表明热演化不完全是这类化合物形成的主要控制因素。重排甾烷的分布与岩石中的粘土矿物组成关系也不密切，意味着各种粘土矿物的酸性催化作用无明显差别。经研究发现，重排甾烷的形成与沉积环境的氧化还原性有关。在Ｐｒ/Ｐｈ小于０.５的缺氧强还原地层中由于甾烯碳骨架的酸性重排作用受到抑制，因而所形成的重排甾烷很少；随Ｐｒ/Ｐｈ增加，沉积环境变为弱氧化-氧化时，重排甾烷含量显著增高，表明在成岩作用过程中沉积物中的含氧性是这类化合物形成的主要因素.     

南极布兰斯菲尔德海峡表层沉积物生物标志化合物

本文研究了南极布兰斯菲尔德海峡表层沉积物中烷基环己烷、烷基苯、胡萝卜烷、甾烯和萜烷化合物的分布特征。烷基环己烷的母源物质主要是海洋生物，并混有陆源物。Ｇ－１５站和Ｇ－３２站的烷基苯以Ｃ１２烷基苯为主，碳数范围在Ｃ１１～Ｃ２４；而Ｇ－２５站以Ｃ２１烷基苯占优势，不含有Ｃ１７和Ｃ１９～２０烷基苯化合物。胡萝卜烷主要为β－胡萝卜烷，并含有全氢化β－胡萝卜素，甾烯化合物中检出２４－乙基胆甾－５－烯、甾二烯和胆甾－５－烯。萜烷化合物中的二环倍半萜碳数范围在Ｃ１７～Ｃ２１；羊毛甾烷分别为Ｃ３０８β（Ｈ）、９α（Ｈ）－羊毛甾烷、Ｃ３１的２４－甲基羊毛甾烷和Ｃ３２的２４－乙基羊毛甾烷。ββ构型的Ｃ２９１７β（Ｈ），２１β（Ｈ）－３０－降藿烷、Ｃ３０１７β（Ｈ），２１β（Ｈ）－藿烷和Ｃ３１１７β（Ｈ），２１β（Ｈ）－升藿烷等化合物的存在，表明布兰斯菲尔德海峡表层沉积物有机质的低成熟度。     

牛庄—八面河地区原油混源问题探讨及混合比计算

采用有机地球化学方法对牛庄—八面河地区混源油问题进行了研究。将来自沙三段成熟源岩的牛庄油田原油和来自沙四段源岩的八面河油田原油作为端元，通过伽马蜡烷含量/C30藿烷与藿烷/甾烷交会图、重排单芳甾/C27βS单芳甾比值和芳香甾含量交会图等方法，尝试计算了原油的混合比。计算结果显示从牛庄洼陷向八面河地区沙四段来源油的比例逐渐增加且两种方法计算的混合比一致。牛庄洼陷中心以沙三段来源油占绝对优势，八面河斜坡区则是以沙四段来源油为主，而王家岗地区则二者兼而有之。