托斯特凹陷乌伦古河组第Ⅲ旋回铀价态的研究

在沉积砂岩中铀受地球化学环境的影响以U^4＋和U^6＋的形式存在,铀的迁移和富集被砂岩的孔隙度、胶结类型、胶结程度和地下水的氧化一还原能力等因素控制。通过对铀的价态研究划分托斯特凹陷乌伦古河组第Ⅲ旋回的氧化-还原过渡带,确定了地下水的流向,这与实际情况较为吻合。     

用X射线光谱法测定锰的X射线发射谱的细结构及锰的价态分析

在普通的ＸＲＦ光谱仪上测定金属锰，氧化锰、锰的化合物中ＭｎＫβ发射谱带，经谱数据处理获得了谱线的轮廓线及谱峰参数（峰位，峰高，峰宽，峰宽，峰函数比例因子，不对称因子）；研究了谱参数与价态间的关系。结果表明ＭｎＫβ谱带结构与化合价，氧化数，化学键及配位状况有关，利用所得出的规律对太平洋锰结核的价态作了定性测定，并用谱峰分解法对Ｍｎ３Ｏ４试样进行化学价态定量分析的浓度量，得到满意的结果。     

电子探针定量分析测定FeO和Fe2O3含量常用方法的评定

直接测氧法测定矿物中FeO和Fe2O3含量，在其众多影响因素中，经测量不确定度评定发现，超轻元素氧的影响显著。一方面受电子探针仪器因素和基体校正精度的限制，氧的电子探针定量分析值的准确度很低；另一方面氧对FeO和Fe2O3含量的不确定度灵敏系数分别为8．981、9．981，将氧的测量不确定度再扩大近10倍。可见直接测氧法测定FeO和Fe2O3含量，仅因超轻元素氧的测量不确定度传递就会使其误差范围过大，效果不是很理想。而利用Fe的Lα、Lβ谱线强度比的价态效应推测矿物中FeO和Fe2O3含量，由于Lβ/Lα强度比与Fe^2＋／Fe^3＋比值之间关系曲线的确定，需要对矿物进行大量的系统性研究，甚至是否必然存在这种对应都还缺乏理论依据，可见此法也并不可靠。相对而言，常用的电价差值法和剩余氧计算法仍为优选方案。     

氧的地球化学——壳幔岩石中氧离子(O~(2-))不用动原理

文章阐发了地球内部壳幔岩石的质变基本规律:氧的地球化学——壳幔岩石中氧离子(O2-)不用动原理。笔者认为,自然界岩石尽管千变万化,具有种种成因和形成环境,但其主体含硅岩石基本上由两大部分组成:即阴离子O2-(占岩石体积的90%以上)和元素周期表中的其他数十种阳离子(仅占岩石体积的10%以下)。因此,壳幔岩石的主体是氧。矿物、岩石之间的反应千变万化,但氧离子(O2-)是不用动的,只是阳离子的带入、带出。氧离子影响到各种阳离子在晶格中的换位,决定了壳幔岩石的存在和变化。     

X射线荧光光谱法测定钒的原子价平均值

用Ｘ射线荧光光谱法测定了一系列钒的氧化物混合物中Ｖ的Ｋβ谱线的精细结构,研究了钒的氧化物中Ｋβ谱峰参数随混合物平均原子价变化的规律,并利用所作的定标曲线对一些实际样品,如钒渣、磁铁矿中钒的平均原子价进行了定量测定。     

电子探针定量分析直接测定含铁矿物中二价和三价铁

研究表明,含铁矿物中铁的平均价态(反映Fe~(2+)和Fe~(3+)含量)与Fe Lβ/Fe Lα值呈正比关系曲线。未知样品只要测得TFeO含量和Fe Lβ、Fe Lα的计数值,就可以分别获得FeO和Fe_2O_3的定量分析结果。经几种含铁矿物测定实例验证,说明方法可行。     

X射线光电光谱表征金属氧化物的酸碱性

本文探讨了氧配位的八面体及四面体的金属配合物中氧原子的价态变化及其酸碱性差异之间的关系。首先利用X射线光电光谱（XPS）分别推导出了氧原子在碱及碱土铝酸盐、铬酸盐、高铁酸盐、钼酸盐及钨酸盐中的价态,随后对氧原子的价态及氧化物的酸碱性质进行了比较。研究结果表明,氧原子的价态在这两种配位构型的化合物中没有显著的差别,其酸碱性的不同在于四面体配位的金属化合物中O2p态在非成键和成键的电子密度中高价带的分裂。     

X射线荧光光谱分析中不同价态硫对测定硫的影响及地质试样中全硫的测定

研究工作表明在粉未压片试样中，由于不同价态的硫所发射的Ｘ射线谱（ＳＫα和ＳＫβ）发生位移，Ｋα／Ｋβ谱线强度比不一致；以及粉未压片－ＸＲＦ测定硫的结果随保存时间的增长发生变化，导致了分析地质试样中全硫时的测定误差。提出采用熔融粉末压片法制样，试样中硫全部转化为硫酸盐硫，克服了谱线位移和试样不稳定问题，提高了全硫分析结果的准确性。     

Speciation Study of Cr in a Geochemical Reference Material Sediment Series Using Sequential Extraction and XANES Spectroscopy

Speciation of Cr in geochemical reference materials was characterised by sequential extraction and X‐ray absorption near‐edge structure (XANES) spectroscopy to identify Cr(III) resulting from the reduction of pollutant Cr(VI). Sequential extraction suggested that the amount of Cr associated with an acetic acid soluble fraction was low; Cr associated with a reducible phase and an oxidisable phase was extracted at 5–10% of the total Cr concentration, and the residual phase was found to be the dominant Cr‐containing fraction. Cr speciation in soil artificially doped with Cr(VI) and sediment samples collected from highly populated and industrialised areas was different from that in naturally occurring materials. Substantial Cr was extracted as a reducible phase (15–30%) and an oxidisable phase (30–60%) for these samples. Through subsequent XANES spectroscopy analysis, the reducible phase was explained by Cr bound to Fe hydroxide, while the oxidisable phase was a mixture of Cr bound to humic substances and Cr hydroxides. That is, Cr(VI) present as a contaminant in sediments and soils was reduced to Cr(III), which then bound to Fe hydroxide and humic substances, precipitating as a hydroxide. Thus, a combination of sequential extraction and XANES spectroscopy allows for effective identification and quantification of the chemical forms of Cr in sediments and soils.     

含金硫化物矿物中不可能存在负价金

根据原子及离子中电子的行为与结合能之间的关系得到；结合能与颗粒粒径及离子价态均呈正相关。金微粒小至５００ｎｍ左右时其结合能变至８３ｅＶ。由此认为含金硫化物矿物ＸＰＳ谱图上８３ｅＶ附近的激发峰是由微包裹体金引起的。另据同质异能位移与离子ｓ电子密度间的关系特征断定，“化学结合金”并非负价金；且由更准确的Ａｌｌｒｅｄ－Ｒｏｃｈｏｗ电负性数据判断，金不能类质同象取代硫。