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81.
82.
X射线衍射法在天然气水合物研究中的应用 总被引:2,自引:2,他引:2
天然气水合物是一种由气体分子(包括烃类和CO2、H2S等非烃类气体)和水分子在高压低温环境中形成的笼型水合物,主要有Ⅰ型(立方晶体结构)、Ⅱ型(菱形晶体结构)和H型(六方晶体结构)三种晶体结构。研究水合物的结构特征及变化规律,对于认识水合物形成机理、微观动力学、相态转化及水合物样品鉴定等具有重要意义。X射线衍射(XRD)是一种利用X射线照射晶体(或某些非晶态物质)时产生的衍射来研究晶体内部结构(即内部原子排布)的分析技术。该技术应用于天然气水合物研究,不仅能准确获取水合物的结构类型及晶格参数等重要信息,还能观测水合物生成分解的微观动力学过程。本文阐述了XRD技术应用于水合物结构特征研究、水合物生成/分解动力学过程原位观测以及野外水合物样品鉴定等方面的研究进展。已知结构Ⅰ型和Ⅱ型水合物立方晶体的边长分别约为12.0×10-10m和17.3×10-10m,而结构H型水合物六方晶体a轴和c轴的边长分别约为12.2×10-10m和10.0×10-10m,因此,通过XRD技术准确测量水合物晶体的晶格参数,即可判定水合物晶体的结构类型,该技术在国外已应用于海洋和冻土区钻获的天然气水合物样品鉴定并获得结构信息。此外,通过测定不同条件下生成的水合物晶体参数的变化,可研究水合物的结构转换及其影响规律,研究表明混合气体的组成、客体分子体积及直径大小、温度等都对水合物晶体参数及结构产生影响。通过在高压环境下的XRD原位技术,可测定水合物的生成与分解过程中衍射峰的变化,研究水合物生成/分解动力学过程,研究表明水合物生成/分解主要分两个阶段,即在气液(固)表面的快速生成/分解过程及气体分子在液(固)体内部的扩散过程,后一个阶段控制着反应速度。目前,国外在水合物研究中应用XRD技术已相对成熟,而我国才刚刚起步。本文认为,将XRD技术应用到天然气水合物的研究中,可解决水合物的结构类型鉴别及晶格参数测量等基本的科学问题,而且XRD技术与核磁共振、红外光谱、X-CT等分析技术的联用,尚有很大的发展空间,将为天然气水合物相关的理论研究提供强有力的技术支撑。 相似文献
83.
Gisèle Krysztofiak Yao Veng Té Gwenaël Berthet Geoffrey C. Toon Fabrice Jégou 《大气与海洋》2015,53(1):89-101
AbstractCarbonyl sulphide (OCS) is an important precursor of sulphate aerosols and consequently a key species in stratospheric ozone depletion. The SPectromètre InfraRouge d'Absorption à Lasers Embarqués (SPIRALE) and shortwave infrared (SWIR) balloon-borne instruments have flown in the tropics and in the polar Arctic, and ground-based measurements have been performed by the Qualité de l'Air (QualAir) Fourier Transform Spectrometer in Paris. Partial and total columns and vertical profiles have been obtained to study OCS variability with altitude, latitude, and season. The annual total column variation in Paris reveals a seasonal variation with a maximum in April–June and a minimum in November–January. Total column measurements above Paris and from SWIR balloon-borne instrument are compared with several MkIV measurements, several Network for the Detection of Atmospheric Composition Change (NDACC) stations, aircraft, ship, and balloon measurements to highlight the OCS total column decrease from tropical to polar latitudes. OCS high-resolution in situ vertical profiles have been measured for the first time in the altitude range between 14 and 30?km at tropical and polar latitudes. OCS profiles are compared with Atmospheric Chemistry Experiment (ACE) satellite measurements and show good agreement. Using the correlation between OCS and N2O from SPIRALE, the OCS stratospheric lifetime has been accurately determined. We find a stratospheric lifetime of 68?±?20 years at polar latitudes and 58?±?14 years at tropical latitudes leading to a global stratospheric sink of 49?±?14?Gg?S?y?1. 相似文献
84.
城市河道黑臭底泥对挺水植物光合荧光特性的影响 总被引:3,自引:1,他引:3
城市河道黑臭现象日益严重,探讨常见湿地植物在黑臭底泥中的生长,有利于为河道修复物种选择提供科学依据.研究黑臭底泥对3种常见湿地植物——菖蒲(Acorus calamus)、美人蕉(Canna indica)及慈姑(Sagittaria sagittifolia)生长状况和叶片叶绿素荧光参数的影响.结果表明:菖蒲和美人蕉在第30~40 d时生物量增量明显降低,慈姑的生物量增量在整个实验中持续增加;通过比较3种湿地植物的荧光参数可知,菖蒲和美人蕉的光化学淬灭系数(q P)、相对光合电子传递速率(r ETR)值在第10 d时达到最大,分别为41.33μmol/(m2·s)和68.60μmol/(m2·s),后30 d一直下降;慈姑q P、r ETR值在第30 d时增加;在第40 d时,美人蕉q P值下降,非光化学淬灭系数(q N)值上升,叶片有较强的热耗散能力,而菖蒲的q P、q N值同时下降,黑臭底泥对菖蒲叶片的光合系统PSⅡ造成伤害.这说明黑臭底泥对菖蒲和美人蕉的光合能力产生较长期抑制,而慈姑可较快适应黑臭底泥的胁迫.因此利用湿地植物修复黑臭河道时,可优先选择慈姑,其次是美人蕉,最后是菖蒲. 相似文献
85.
采用荧光滴定法研究四环素(tetracycline,TC)与太湖溶解性有机质(dissolved organic matter,DOM)和玄武湖DOM的相互作用.三维荧光光谱结合平行因子分析显示,2个湖泊的DOM含有3个荧光组分:类富里酸组分C1、类色氨酸组分C2和类络氨酸组分C3.其中C2的荧光强度远高于C1和C3,是DOM的主要荧光组成.3个荧光组分与TC发生了不同程度的静态猝灭,特别当TC浓度为45.5μmol/L时,类蛋白组分的荧光强度完全被猝灭(100%),并且猝灭作用改变了DOM分子的微环境极性.同步荧光光谱联合二维相关图谱进一步表明类色氨酸组分优先和TC发生猝灭作用,其次为类络氨酸组分和类富里酸组分.Ryan-Weber方程适于拟合DOM与TC的猝灭过程,2个湖泊的DOM中3个荧光组分的络合常数lg K值范围为5.05~5.85,大小顺序为C2C3C1.因此,类蛋白组分为主的DOM对TC的络合作用大于类腐殖组分为主的DOM,影响抗生素在湖泊水体中的生物有效性和生态毒性. 相似文献
86.
称重法配制标准溶液研究及其不确定度评估 总被引:1,自引:2,他引:1
在标准溶液配制及稀释的过程中放弃了传统的定量移液管,采用精密电子天平作为定量工具。精密电子天平准确度高,重复性好,不需考虑溶液黏度、管口流速等因素对不确定度的影响,而且明显地降低了在标准溶液逐级稀释过程中由于读数、操作等原因产生的误差,可实现大比例稀释,操作简便。根据《化学分析中不确定度的评估指南》(CNAL/AG07:2002)评定了此方法与传统溶液配制方法的不确定度。利用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)验证了其准确性和线性,均获得满意结果。本法适用于ICP-AES法测定样品中的主元素(含量在x%~xx%)时的标准溶液配制,也可应用于原子荧光光谱、原子吸收光谱等仪器系列标准溶液的配制。 相似文献
87.
雄黄是我国常用的矿物类中药,由于晶体空间结构不同,可分为α雄黄(AsS)和β雄黄(As4S4)。雄黄受氧化作用会产生剧毒物质砒霜(As2O3),其中β雄黄因空间结构关系更易被氧化,因此对矿物药雄黄的成分鉴定和质量评价具有重要的意义。常用的分析雄黄中砷及其他元素的方法(原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱-质谱法等)是通过测定总砷、价态砷和其他相关元素实现对雄黄的鉴别和有害成分的检测,分析过程复杂,试剂消耗大,需对样品进行破坏,而且不能直接对矿物结构进行判定。本文采用薄片鉴定、X射线衍射和电子探针对来自代表性生产地贵州思南和湖南石门的6种药用雄黄样品进行鉴别和质量评价。首先通过薄片鉴定初步确定雄黄样品的主要成分及伴生矿物,进一步利用X射线粉晶衍射和电子探针技术对雄黄的主要成分、伴生矿物进行半定量分析,再利用电子探针研究雄黄中As、S、O等元素的赋存状态,在这些技术综合鉴定的基础上,对收集的雄黄进行质量评价。分析结果显示:产自贵州思南的1号矿药由石英(82.8%)、方解石(9.5%)和白云石(7.7%)组成,2号矿药由α雄黄(64.7%)和石英(35.3%)组成;产自湖南石门的6号矿药由β雄黄(86.5%)和电气石(13.5%)组成,3号和4号矿药由α雄黄单矿物组成,5号矿药由β雄黄单矿物组成,3号、4号和5号三个样品中As含量大于70%,符合药典规定;电子探针分析样品中均未检测到砒霜,总体上表明湖南产的雄黄品质较高。研究表明,X射线粉晶衍射法利用了衍射图谱与晶体结构的一一对应性,找到不同矿物药样品的专属特性,而对于多组分矿物药样品,只要混合组分恒定,其衍射图谱就相对稳定,具有指纹特征;电子探针利用As、O等元素的赋存状态,可以有效地对雄黄的质量进行评价。X射线衍射和电子探针技术的结合用于鉴定雄黄矿物药是一种极为有效、可行的办法,与传统方法相比更为快速、经济。 相似文献
88.
附着生物对太湖常见的两种沉水植物快速光曲线的影响 总被引:3,自引:2,他引:3
在水草生长比较旺盛的季节(7-8月),以水草较丰富的贡湖湾作为采样区域,野外采样结合室内分析研究太湖常见的两种沉水植物马来眼子菜(Potamogeton malaianus)及穗花狐尾藻(Myriophyllum spicatum)叶上的附着生物的生物量;利用脉冲振幅调制叶绿素荧光仪研究去除附着生物前后两种沉水植物的光合作用的变化.结果表明,马来眼子菜和穗花狐尾藻两种沉水植物上的附着生物的现存量存在显著的差异,附着生物群落中自养生物与异养生物的比值没有显著差异;两种沉水植物在去除附着生物前后的光合参数有显著的变化,光合作用效率、半饱和光强、最大电子传递速率增加.这表明附着生物降低了沉水植物光合作用. 相似文献
89.
Depth profiles of fluorescence at several excitation and emission wavelengths were measured along with CTD data during the
cruise So119 of RV Sonne in the Arabian Sea from 12 May to 10 June 1997. In addition to chlorophyll fluorescence from phytoplankton in the near-surface
layer, the profiles in the oxygen minimum region well below the euphotic zone show enhanced red fluorescence. Red fluorescence
intensity is inversely related to the oxygen concentration in intermediate and deep waters. A relationship to characteristic
water masses of the region cannot be found in the data, and this holds also with chemical data such as DOC. Absorbance spectra
of water samples taken in the oxygen minimum zone show an absorption band at 420 nm wavelength with about 50 nm bandwidth,
much weaker than gelbstoff absorbance in the same wavelength range. The absorption band remains stable after sample filtration
with 0.45 μm glass fibre filters. Hence, the size of the absorbing matter is in the range of dissolved molecules or particles
much smaller than 1 μm. Fluorescence spectra of unfiltered samples with 420 nm excitation show a weak emission band at 600
nm and a more pronounced one at 660 nm wavelength. The trailing edge of the 660 nm band falls into the range of chlorophyll
emission, thus giving rise to the observed depth profiles of red fluorescence in the oxygen minimum zone. Red fluorescence
measured on samples remain stable during a few hours after sampling even in the presence of oxygen. It is not detectable after
several weeks of sample storage in the dark and cannot be reproduced even after depletion of dissolved oxygen.
Received: 22 May 2002 / Accepted: 18 February 2003
Responsible Editor: Andreas Oschlies
Acknowledgements. This work was supported by a grant from the Federal Minister of Education and Technology, Bonn, within the frame work of
the JGOFS Arabian Sea program. We are grateful to the captain and the crew of RV Sonne for their support. We are indebted to Mrs. Kirsten Neumann from the Institute of Marine Chemistry and Biogeochemistry of
the University of Hamburg for providing the oxygen data, and to Mr. Nikolai Delling from the same institute for making the
DOC and chlorophyll data available to us. 相似文献
90.
目的探索周围型小肺癌的多层螺旋CT征象,评价肺癌的多层螺旋CT诊断准确性.方法对40例经病理证实的周围型小肺癌多层螺旋CT片进行回顾性分析研究.结果 40例周围型小肺癌中,腺癌32例、鳞癌5例、小细胞癌3例..周围型小肺癌的MSCT主要征象为:深分叶30例、棘状突起25例、空泡征5例、胸膜凹陷征8例、以及血管集束征7例.结论在周围型小肺癌诊断中,多层螺旋CT征象起着重要作用,多层螺旋CT扫描对诊断周围型小肺癌具有很大价值. 相似文献