H2O2在α-Fe2O3表面非均相氧化SO2机理的模拟研究

通过密度泛函理论模拟了H_2O_2和SO_2气体在矿物氧化物(α-Fe_2O_3)表面上的非均相反应,研究了H_2O_2和SO_2在α-Fe_2O_3(001)表面的吸附机制和氧化机制。研究结果表明,SO_2、H_2O_2均在α-Fe_2O_3(001)表面通过Fe原子进行吸附,H_2O_2相比于SO_2优先吸附在α-Fe_2O_3(001)表面,且H_2O_2在表面的赋存形式趋向于两个·OH形式吸附。通过二者共吸附的局域态密度、差分电荷密度、Mulliken电荷布局分析结果发现,SO_2和H_2O_2的共吸附形式是通过H_2O_2产生的·OH吸附在α-Fe_2O_3(001)表面,同时SO_2被H_2O_2产生的·OH氧化[S(SO_2)-电荷布局:0. 79 e→1. 32 e; O(H_2O_2)-电荷布局:-0. 77 e→-1. 11 e]形成·OH+SO_2团簇。模拟结果表明大气微量气体H_2O_2能够在矿物氧化物表面介导SO_2吸附并促进SO_2的转化,为理解H_2O_2在大气中非均相氧化SO_2的反应过程提供了理论依据。     

动力学分光光度法测定痕量银的研究

本文研究了在H_2SO_4介质中借Ag~ 催化K_4Fe(CN)_8与硫脲反应测定银的动力学新方法。方法的检测限为0.5ng/ml Ag~( ),线性范围是0～50ng/ml Ag~ 。本法用于矿石中痕量银的测定,结果与原子吸收法的结果吻合甚好。     

锡铁山石化学分子式的修正

新矿物锡铁山石,(Xitieshanite),曾发表于1982年第4期《矿物学报》上。原化学分子式为Fe~(3+)(SO_4)(OH)·7H_2O,后经结构分析证明,应该将锡铁山石的化学分子式修正为Fe~(3+)(SO_4)Cl·6H_2O。     

Production of Potash and N-Mg Compound Fertilizer via Mineral Shoenite from Kunteyi Salt Lake: Phase Diagrams of Quaternary System(NH_4)_2SO_4-Mg SO_4-K_2SO_4-H_2O in the Isothermal Evaporation and Crystallization Process

Based on the requirement of the new technology for producing potassium sulfate and N-Mg compound fertilizer,boussingaultite,by the reaction of the mineral shoenite from Kunteyi Salt Lake,Qinghai province,and the industrial byproduct ammonium sulfate,the solubilities of the quaternary system (NH_4)_2SO_4-Mg SO_4-K_2SO_4-H_2O at 25.0oC in the isothermal evaporation and crystallization process were measured using the isothermal evaporation method,and the corresponding phase diagrams were plotted.According to the diagram,this system contains six saturation points and six solid phase fields of crystallization,which correspond to (K_(1-m),(NH_4)_m)_2SO_4,(NH_4)_2SO_4·Mg SO_4·6H_2O,K_2SO_4·Mg SO_4·6H_2O,Mg SO_4·6H_2O,(K_(1-n),(NH_4)_n)_2SO_4·Mg SO_4·6H_2O and Mg SO_4·7H_2O,respectively.By analyzing and calculating the isothermal evaporation and dissolution phase diagram of this quaternary system at 25.0oC,K_2SO_4 and (NH_4)_2SO_4·Mg SO_4·6H_2O can be separated via K_2SO_4·Mg SO_4·6H_2O and (NH_4)_2SO_4 as raw materials.Theoretical calculations about the proposed process were carried out and verified by experiment,which indicated that the yield of potassium sulfate was improved and the magnesium resources were fully utilized.     

钽钼酸—丁基罗丹明B—PVA体系光度法测定痕量钽

Ta(V)与钼酸盐在pH3.7形成钽钼酸,并在0.29mol/L的H_2SO_4介质中,与丁基罗丹明B(BRHB)形成离子缔合物,其组成比为Ta:Mo:BRHB=1:6:3。有聚乙烯醇(PVA)存在时,该缔合物能稳定存在于水溶液中。缔合物的最大吸收在588nm,ε_(588)=3.62×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Ta在0—5μg/25ml范围符合比尔定律。方法应用于硅酸盐岩石中痕量Ta的测定,结果满意。     

离子色谱法同时测定地质样品中氟氯磷硫

本文研究了离子色谱同时测定地质样品中F~-、Cl~-、PO_4~(3-)、SO_4~(2-)的前处理过程,选择了色谱测定最佳条件。在Na_2CO_3全熔的样品溶液中,加入(NH_4)_2CO_3使Si、Al随大多数金属离子同时沉淀;再用预处理柱除去熔剂引入的大量Na~+及CO_3~(2-)消除其干扰;并在流出液中补加相应试剂与淋洗液相匹配,实现了多种地质样品中F~-、Cl~-、PO_4~(3-)和SO_4~(2-)的测定。方法检出限(3s,μg/ml)分别为F~-0.05、Cl~-0.1、PO_4~(3-)0.3、SO_4~(2-)0.5。测定范围为F~-0.05—3μg/ml,Cl~-0.1—6μg/ml,PO_4~(3-)0.3 —30μg/ml,SO_4~(2-)0.5—30μg/ml。     

冷原子吸收法测定化探样和水样中的微量汞

一、试剂 混合酸:2份硫酸与1份硝酸混合。 还原剂:在已盛有600ml水的1000ml容量瓶中,依次加入100ml浓硫酸,5g氯化钠,10g盐酸羟铵和20g二氯化锡(固体试剂先用水溶解后加入)。用水稀释至1000ml,摇匀。 汞标准溶液:准确称取0.1354g氯化高汞于0.5NH_2SO_4溶液中,並以0.5NH_2SO_4稀释至1000ml,     

硫酸钠矿床的类型及找矿方向

硫酸钠通常称为芒硝或元明粉(无水芒硝),是重要的化工原料.主要用于制清洁剂、造纸、玻璃和其他化工产品.国外硫酸钠的用量一半来自天然矿产资源,另一半为化工合成;我国则来自天然资源.具有开发利用价值的、含硫酸钠组成的矿物仅有数种:芒硝NaSO_4·10H_2O(Na_2SO_4占44.1%),无水芒硝Na_2SO_4(Na_2SO_4占100%),钙芒硝NaCa(SO_4)_2(Na_2SO_4占51.07%),白钠镁矾Na_2Mg(SO_4)_2·4H_2O     

Phase Chemistry Study of the Zabuye Salt Lake Brine:Isothermal Evaporation at 15℃ and 25℃

<正>Zabuye Salt Lake in Tibet,China is a carbonate-type salt lake,which has some unique characteristics that make it different from other types of salt lakes.The lake is at the latter period in its evolution and contains liquid and solid resources.Its brine is rich in Li,B,K and other useful minor elements that are of great economic value.We studied the concentration behavior of these elements and the crystallization paths of salts during isothermal evaporation of brine at 15℃and 25℃.The crystallization sequence of the primary salts from the brine at 25℃is halite(NaCl)→aphthitalite (3K_2SO_4·Na_2SO_4)→zabuyelite(Li_2CO_3)→trona(Na_2CO_3·NaHCO_3·2H_2O)→thermonatrite (Na_2CO_3·H_2O)→sylvite(KCl),while the sequence is halite(NaCl)→sylvite(KCl)→trona (Na_2CO_3·NaHCO_3·2H_2O)→zabuyelite(Li_2CO_3)→thermonatrite(Na_2CO_3·H_2O)→aphthitalite (3K_2SO_4·Na_2SO_4) at 15℃.They are in accordance with the metastable phase diagram of the Na~+,K~+-Cl~-, CO_3~(2-),SO_4~(2-)-H_2O quinary system at 25℃,except for Na_2CO_3·7H_2O which is replaced by trona and thermonatrite.In the 25℃experiment,zabuyelite(Li_2CO_3) was precipitated in the early stage because Li_2CO_3 is supersaturated in the brine at 25℃,in contrast with that at 15℃,it precipitated in the later stage.Potash was precipitated in the middle and late stages in both experiments,while boron was concentrated in the early and middle stages and precipitated in the late stage.     

萃取原子吸收法测定水系沉积物中微量铅、银、镉

以碘化钾-抗坏血酸为络合剂,MIBK萃取原子吸收法测定铅,结果均系统偏低。我们认为铅的结果偏低是因为制备溶液时铅没有完全转入溶液,因而影响了碘离子与铅的络合,致使结果偏低。为了解决这一问题,我们用HCI-HNO_3-HCIO_4-HF溶矿的同时,加入1∶1H_2SO_4 1.0ml,以提高分     

碳柱石的产状及对(高温)麻粒岩相岩石地质温度测量的意义

每个分子单元中SO_3/SO_3+CO_2的量值小于0.3的天然碳柱石(为钙柱石Ca_4Al_6Si_0O_(24)(CO_3)和钠柱石Na_3Ca_4Al_5Si_7O_(24)(CO_3)的固溶体)是在高温麻粒岩相条件下形成的常见矿物相。与斜长石和方解石共生的这些碳柱石的(实验确定的)化学组成可以用来测定天然麻粒岩的形成温度。钙柱石(Ca_4Al_4Si_0O_4(CO_3))的形成、稳定性和相关性是在2kb和10kb条件下,在H_2O CO_2双相流体存在和缺乏条件下分别确定的。在含有钙长石和方解石的组合中,钙柱石按照下面单变反应(简并的)形成:     

酸活化坡缕石对土壤中Cd的钝化效果研究

为探究不同浓度H_2SO_4溶液活化的坡缕石对土壤中Cd的钝化效果,使用浓度分别为5%、7.5%、10%、12.5%、15%的H_2SO_4溶液对坡缕石进行活化,加入Cd污染土壤进行钝化实验和盆栽实验。结果表明:施加不同浓度H_2SO_4溶液活化的坡缕石均能显著降低土壤有效态Cd含量,10%的H_2SO_4活化的坡缕石钝化效果最显著,毒性浸出(TCLP)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)提取态Cd含量分别降低31.11%和37.33%。通过欧洲共同体参考机构(BCR)连续提取法测定结果表明酸活化坡缕石能显著降低土壤中Cd的酸溶态含量和还原态含量,酸活化坡缕石能显著抑制玉米对土壤中Cd的吸收和地下部分向地上部分的转移,使玉米地上部分Cd的含量相比对照组降低26.99%～43.97%,玉米地下部分Cd的含量相比对照组降低15.36%～27.40%。酸活化坡缕石对土壤中的Cd有明显的钝化效果。     

显生宙全球海水化学成分演化及其对蒸发岩沉积的约束

通过搜集显生宙以来不同地质时期内海相碳酸盐岩鲕粒及胶结物矿物成分、钾盐矿床矿物种类及组合特征、蒸发岩盆地中石盐流体包裹体成分,并利用这些资料与人工海水模拟实验得到的石盐中Br分配特征的对比,得出海水成分在5.5亿年以来的显生宙期间,经历了五个阶段:其中晚元古代至寒武纪早期、二叠纪早期至中生代早期、新生代早期至现今,这些时期的原始海水组成特征系数m(SO_4~(2-))+m(HCO_3~-)/2m(Ca~(2+)),为Na-Mg-K-SO_4-Cl型海水,此期间沉积的钾盐矿床的钾镁盐矿物主要为钾盐镁矾、无水钾镁矾、杂卤石、硫酸镁石等含MgSO_4矿物,海相鲕粒和碳酸盐胶结物矿物成分为文石;而寒武纪早期至石炭纪、中生代早期至新生代早期,原始海水组成特征系数m(Ca~(2+))m(SO_4~(2-))+m(HCO_3~-)/2,为Na-Mg-KCa-Cl型海水,此期间沉积的钾镁盐矿物主要为光卤石和钾石盐,甚至含有溢晶石,海相鲕粒和碳酸盐胶结物矿物成分为方解石。根据石盐流体包裹体成分计算得出:显生宙期间,海水K+含量大部分时间变化幅度较小,为9.3～11.5mmol/kg H_2O(除了石炭纪和晚元古代),平均为10.55mmol/kg H_2O。Mg~(2+)含量在早寒武世≥67mmol/kg H_2O、晚志留世至中泥盆世31～41mmol/kg H_2O、晚古生代≥48mmol/kg H22O、晚白垩世34mmol/kg H_2O和现代55.1mmol/kg H_2O。Ca~+含量在晚元古代至古生代早期≤11mmol/kg H_2O、古生代早期至石炭纪22～35mmol/kg H_2O、石炭纪至中生代早期≤17mmol/kg H_2O、中生代早期至新生代早期19～39mmol/kg H_2O及新生代早期至今7～21mmol/kg H_2O。SO_4~(2-)含量在晚元古代至古生代早期≥23mmol/kg H_2O、古生代早期至石炭纪5～17mmol/kg H_2O、石炭纪至中生代早期13～22mmol/kg H_2O、中生代早期至新生代早期5～19mmol/kg H_2O及新生代早期至今12～29.2mmol/kg H_2O。海水Ca~(2+)与SO_4~(2-)含量的相对变化是控制海相钾盐矿床钾镁盐矿物类型的基本因素。同时,利用以上数据计算得到的显生宙各时期海水[m(Mg~(2+))+m(SO_4~(2-))]/[m(K~+)+m(Ca~(2+))]的变化与各时期海相蒸发岩系石盐层底部的Br含量变化具有同步性,进一步验证了显生宙期间海水成分是不断变化的,是约束海相蒸发岩钾盐矿物类型的主要因素。海水成分变化的控制因素为洋中脊热液和陆地水,其中洋中脊热液起主要作用,而控制这些因素变化的根本原因为板块构造运动。     

对氟代苯基荧光酮—CTMAB体系测定锗的研究

本文研究了在CTMAB存在下,对氟代苯基荧光酮与锗的反应。制定了一种简单,高灵敏度和高选择性测定锗的方法。本反应在强酸性介质中进行(1.2mol/L H_2SO_4 0.6mol/LH_3PO_4),络合物的最大吸收位于505nm,表观摩尔吸光系数为1.5×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。在25ml溶液中,锗量在0～7μg范围内遵守比耳定律。绝大多数金属离子不干扰锗的测定。本法可不经分离而应用于矿物岩石中锗的直接测定。     

钒的催化动力学分析法——Ⅴ.依文思蓝-抗坏血酸-溴酸钾体系

本文建立一个灵敏的测定钒的催化动力学分光光度法。它基于在热的稀H_2SO_4溶液中,有抗坏血酸存在时,依文思蓝与KBrO_3反应受钒的催化且吸光度降低与钒量相关。方法的检出限为2.23×10~(-13)g/ml(lg(A_0/A)=0.001,b=1cm时),测定范围为0—6ng V/25ml。方法已用于多类样品中痕量钒的分析,相对标准偏差在3.71—5.09％范围。     

冷原子吸收法测定化探样和水样中的微量汞

一、试剂 混合酸:2份硫酸与1份硝酸混合。 还原剂:在已盛有600ml水的1000ml容量瓶中,依次加入100ml浓硫酸,5g氯化钠,10g盐酸羟铵和20g二氯化锡(固体试剂先用水溶解后加入)。用水稀释至1000ml,摇匀。 汞标准溶液:准确称取0.1354g氯化高汞于0.5NH_2SO_4溶液中,并以0.5NH_2SO_4稀释至1000ml,摇匀。此液含汞100ppm。汞的工作溶液必须在当天分取配制。 二、操作手续 (1)标准曲线的绘制: 取1ml汞储备液(100ppmm)于已盛有400ml蒸馏水的500ml容量瓶中,加1∶1硫酸10ml,水稀刻度,摇匀,配制成200ppb汞的工作溶液。 在一组各盛有100ml蒸馏水的250ml容量瓶中,分别移取汞的工作溶液 0、0.5、……40ml,加混合酸10ml,5％高锰酸钾溶液2ml,在水浴上(70～     

生于菊科植物中的矿物(学术报告概要)

这是地球科学探矿法中可期望的指示植物,也是一般植物中普遍存在的矿物研究的一环.本报告揭示了在高等植物内属于被子植物双子叶类合瓣花类的代表菊科的实例.研究对象的矿物主要是10mц大小的微细物质,存在于植物的细胞中,采集时需要特别小心.在试样制备上除常温灰化之外,必须排除地表矿物及肥料的污染等因素,在处理上应加注意之点很多.在菊科植物中发现的矿物主要有CaC_2O_5·H_2O(水草酸钙石),也有K_2SO_4(钾芒硝),K_2Ca(SO_4)_2·H_2(钾石膏),KCl(钾盐)等.在这些矿物中,也有在细胞中直接观察不出的矿物.     

锌赤铁矾的晶体结构

锌赤铁矾是1964年在我国首次发现的一种硫酸盐类新矿物。它的实验化学式是(Zno_(0.64)Mg_(0.27)Mn_(0.11)Fe_(0.05)~(2+))_(1.07)Fe_(1.00)~(3+)(SO_4)_(1.96)(OH)·6.61H_2O,理论分子式为ZnFe~(3+)(SO_4)_2(OH)·7H_2O。本文在前人工作的基础上,利用四圆衍射仪对其结构进行了精测。根据所得实验资料,着重对如下晶体化学问题做了讨论;(1)氢键;(2)多面体的畸变;(3)原子的热运动;(4)结构和物性的关系;(5)Zn~(2+)和Mg~(2+)的类质同象等。同时,对锌赤铁矾的某些谱学特征和它与类同矿物的关系做了对比和讨论。     

甲基红褪色光度法测定地质样品中痕量锰

本文研究了MnO_4~-对甲基红的褪色作用,并借此分光光度法测定Mn。在1.0—2.0mol/L的H_2SO_4介质中,测定波长为515nm,Mn浓度在0—80μg/50ml范围同吸光度的减少值呈线性关系,灵敏度比MnO_4~-比色法高10倍。用于测定地质样品中的痕量Mn时,结果满意。     

钨-β-巯基丙酸-2,2′-联吡啶配合物高灵敏催化氢波研究及其应用

在pH 3.8的H_2SO_4-NH_4Ac缓冲溶液中,W-β-巯基丙酸(MPA)-2,2′-联吡啶配合物产生高灵敏的催化氢波,峰电位在-0.87V(vs.SCE)。峰高与W浓度在0.02～50ng/ml之间呈线性关系,检出限为0.01ng/ml。用拟定的方法测定了天然水中的痕量W,并对配合物的组成、极谱波的性质进行了探讨。