二甲基硫光化学氧化反应的动力学研究

实验研究水溶液中二甲基硫（ＤＭＳ）的光化学氧化反应的动力学。结果表明，在入射光频率与强度一定条件下，ＤＭＳ进行光化学氧化反应的速率会受到介质、ｐＨ、重金属离子的影响。Ｈｇ２＋能显著加快人工海水介质中ＤＭＳ的光氧化速率。ＤＭＳ进行光氧化的一级速率常数为４．４６×１０－５～３０．４×１０－５ｓ－１，其在光照下的人工海水介质中的半寿期为３．６ｈ。这说明光化学过程对于影响和控制ＤＭＳ在海洋中的浓度和分布起着十分重要的作用     

海水中二甲基硫的光化学氧化研究

二甲基硫(DMS)是海洋中最重要的挥发性生源硫化物,其在大气中的氧化产物会对全球气候变化和酸雨的形成产生重要影响。海水中DMS的光化学氧化,作为一个重要的去除途径,是控制海水中DMS浓度的重要因素。这个复杂的动态过程会受到光照、深度、海水中的溶解无机和有机物这些物理、化学因素的影响。根据光化学降解在DMS的全球生物地球化学循环中的重要作用,作者综述了国际海洋科学工作者近20年来在海水中DMS光化学研究方面的最新进展。     

海水中农药的光化学降解研究

农药的光化学降解是海水中农药残留污染物去除的重要途径,其降解过程和降解产物对海水环境的影响很大。文中研究了有机污染物农药在海水环境中光化学降解的反应类型,反应机理,影响因素(光照条件、溶液介质、pH、重金属离子、光敏剂),光降解产物及其分析方法。指出了当前农药光化学降解研究中存在的一些问题并提出了今后的研究方向。     

海水中萘的光化学降解研究

系统研究了在高压汞灯或天然日光照射下萘在天然海水、人工海水和蒸馏水中的光降解情况。萘的光降解过程受到包括光源、溶液介质、溶解氧、重金属离子、光敏剂在内的各种因素的影响。实验证明，高压汞灯较天然日光更能有效地激发萘的光反应。开始的90min之内，萘的浓度慢慢下降，在照射90－120min后，萘的浓度迅速下降，这是整个萘光解过程中最有效的部分，一级反应速率常数为0.0075-0.0203min^-1。萘在天然海水中的光解速率大于在人工海水和蒸馏水中的光解速率，其主要原因是天然海水中存在天然光敏剂。同蒸馏水中的光反应相比，人工海水中的离子有助于提高萘的光解反应。然而，溶液中加入的重金属离子或光敏剂会改变萘的光解反应。此外，研究证明，溶解氧是必不可少的，它的存在大大加速了光反应。     

氧化亚铜的氧化动力学

本文以亚硫酸盐和硫酸铜制备的氧化亚铜为样品,用Kissinger法和FWO法研究了氧化亚铜的氧化动力学行为,结果表明:氧化亚铜氧化反应生成氧化铜的表观活化能E=174.52 kJ.mol-1,指前因子lnA=195.526 8,相对应的反应级数n=0.99。     

氧化亚铜的氧化动力学

本文以亚硫酸盐和硫酸铜制备的氧化亚铜为样品,用Kissinger法和FWO法研究了氧化亚铜的氧化动力学行为,结果表明:氧化亚铜氧化反应生成氧化铜的表观活化能E=174.52 kJ·mol-1,指前因子lnA=195.526 8,相对应的反应级数n=0.99.     

污水-海水混合过程中磷转移的动力学

模拟研究厦门市污水排海时污水-海水混合过程中磷含量和形态的变化,及其在海水-颗粒物界面交换的动力学过程;提供转移模式,确定转移速率,进行磷的容量校正,为厦门西海域环境容量估算和水质控制提供定量参数和理论依据。     

亚甲基蓝在水体系中的光化学降解研究

研究水体系中亚甲基蓝的光化学降解.结果表明,在高压汞灯照射下,亚甲基蓝在人工海水中降解得最快,蒸馏水次之,而在天然海水中降解得最慢.通过对比研究发现.重金属离子(Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+)和腐殖酸能够在一定程度上抑制亚甲基蓝的光降解;而丙酮能促进亚甲基蓝的光降解.由此可见,重金属离子和腐殖酸可能是造成亚甲基蓝在天然海水中降解缓慢的主要因素之一.     

海水中无机物的光化学反应

综述了近几十年来国内外关于海水中无机物的光化学反应的研究状况。首先,阐述了海洋光化学在海洋科学中的重要性,历年来的发展状况以及海水的光化学与其它相关领域之间的相互影响作用。其次,本文分别从阴离子的光化学反应,阳离子的光化学反应和过氧化氢的光化学反应三个方面对海水中无机物的光化学反应进行了论述,详细介绍了铁、锰、铜、汞、过氧化氢、硝酸盐和碘化物随反应介质、温度、酸碱度、有机物浓度和光照等外界因素的不同而发生的光化学反应的变化。另外,讨论了上述物质发生光化学反应的主控因素及其在反应过程中对周围环境的影响作用,并对部分物质的反应机理作了介绍。最后,本文指出了这一研究领域存在的问题和不足,并提出今后的研究建议。     

Photochemical oxidation of dimethylsulfide in seawater

Dimethylsulfide(DMS) is generally thought to be lost from the surface oceans by evasion into the atmosphere as well as consumption by microbe.However,photochemical process might be important in the removal of DMS in the oceanic photic zone.A kinetic investigation into the photochemical oxidation of DMS in seawater was performed.The photo-oxidation rates of DMS were influenced by various factors including the medium,dissolved oxygen,photosensitizers,and heavy metal ions.The photo-oxidation rates of DMS were higher in seawater than in distilled water,presumably due to the effect of salinity existing in seawater.Three usual photosensitizers(humic acid,fulvic acid and anthroquinone),especially in the presence of oxygen,were able to enhance the photo-oxidation rate of DMS,with the fastest rate observed with anthroquinone.Photo-oxidation of DMS followed first order reaction kinetics with the rate constant ranging from 2.5×10-5 to 34.3×10-5 s-1.Quantitative analysis showed that approximately 32% of the photochemically removed DMS was converted to dimethylsulfoxide.One of the important findings was that the presence of Hg2 could markedly accelerate the photo-oxidation rate of DMS in seawater.The mechanism of mercuric catalysis for DMS photolysis was suggested according to the way of CTTM(charge transfer to metal) of DMS-Hg2 complex.     

海水淡化浓海水与电厂温排水混排方案研究

本文以渤海湾为例，运用MIKE3 FM数值模拟软件建立了渤海湾天津附近海域海水淡化浓海水与电厂温排水混合排放温盐扩散三维数值模型，开展了浓海水和温排水不同混合比例温盐扩散对比研究。研究结果表明：浓海水与温排水混合排放可以使受纳海域盐升范围显著减小，并且混合比例越高，效果越明显。在温升影响方面，与等量温排水单独排放相比，混合排放会使底层海域温升包络面积增大，表层减小，但当混合比例超过1：30（温排水量约为35 m³/s），表层和底层海域温升包络面积接近于等量温排水单独排放的温升包络面积；综合考虑温盐扩散，当海水淡化浓海水排放量在10×104 m³/d，盐升不超过20时，与温排水混合排放比例超过1：30（温排水量超过35 m³/s），盐度在排放口附近可稀释到背景值，由于混合排放密度变化引起的温度下沉影响几乎可以忽略不计。相关研究结论可为海水淡化浓海水科学排放/推动海水淡化和海洋环境和谐可持续发展提供技术支撑。     

杭州湾海水密度研究

用磁力浮沉子密度测量装置,在１５ ～２５ ℃之间的三个温度下测定了杭州湾３０ 个水样的密度。结果表明,测定值皆高于相应条件下国际标准海水状态方程的计算值,在海水盐度范围５．５６～２６ ．４ ,密度平均偏差值为２８ ．２ ～１２０ ．５ ×１０－ ３ｋｇ／ｍ３ 。测定密度和计算密度的偏差随盐度的降低而增大,与盐度的变化成直线相关;与（Ｃａ２ ＋ ）／Ｓ和比碱度之间皆呈指数曲线相关。杭州湾海水枯水期和丰水期水样的（Ｃａ２ ＋ ）／Ｃｌ 比平均值分别超出大洋水平均值２８ ．８％ 和２０ ．６％ ;杭州湾海水枯水期和丰水期的比碱度平均值分别超出大洋水平均值６０ ．３ ％ 和３０２ ％ ;（Ｍｇ２ ＋ ）／Ｃｌ 比、枯水期水样ＳＯ２ －４ ／Ｃｌ 比及Ｓｒ２ ＋ ／Ｃｌ 比与大洋水平均值相同或相近,丰水期水样ＳＯ２ －４ ／Ｃｌ 高出大洋水平均值７ ．１ ％ ;结合主要离子在湾内平面分布图,得出杭州湾海水高的Ｃａ２ ＋ ／Ｃｌ 比、比碱度和ＳＯ２ －４ ／Ｃｌ 比,除了受江水输入影响以外,主要还是受湾北岸工业区废水排放的影响。并首次给出了杭州湾海水的密度公式。     

中国一级标准海水制备技术研究

依据《一级标准物质》(JJG1006-94)国家计量技术规范及其相关背景材料，利用国内的技术条件，成功地研制出了海水盐度量值的一级标准物质——中国一级标准海水。通过采用高精密度和高灵敏度的测试方法对海水样品的特性量值进行检测。并对其检测结果进行了统计检验和误差合成。实验结果表明，所研制的中国一级标准海水的盐度标准值总不确定度为O．001，达到了国际标准海水的同等水平。     

船载水样自动采集与分配系统所采水样的适用性研究

为研究船载水样自动采集与分配系统(自动采样系统)所采水样的适用性,在胶州湾海域用自动采样系统和传统采水器两种方式采集水样,在陆基实验室进行了测定,并应用方差分析和相关分析对数据进行了统计分析。结果表明,自动采样系统输送的水样可以满足营养盐和重金属常规监测的需要,并且提高了采样效率。首次探讨了自动采样系统与传统采水器对采样分析结果的影响。     

海水烟气脱硫恢复系统的实验室模拟评价

恢复系统是海水烟气脱硫(SWFGD)技术的重要组成部分,如何对设计和运行参数进行实验评价一直是难点问题。本文在前期大量工程实践的基础上,建立了一套模拟实际工况多参数变化的循环式实验装置,将曝气深度和池容积按比例缩小,并强化处理海水的循环次数,提出针对气液比计算的缩比模型经验公式。实验中通过调节气体或液体流量、氧化时间、曝气池高度和容积等参数,有效模拟了工厂直排型海水脱硫恢复系统气液比(0.29~7.74)对S(IV)氧化效率、溶液pH值和溶解氧(DO)浓度的影响。此外,还评价了一种电化学-化学复合氧化改进处理技术,考察增加电极保护套对恢复参数的影响,研究结果可为工业放大提供依据。