无机盐类对天然矿物低温催化混合酯生烃反应的影响

脂肪酸酯是一类重要的生烃母质。选择了十四烷酸甲酯、十六烷酸甲酯和十八烷酸甲酯的混合酯为模型反应物,以方解石、白云石、伊利石、钙蒙脱石和黄铁矿为催化剂,分别考察了氯化钾、氯化镁、氯化钠、硫酸钠以及混合盐对天然矿物低温催化混合酯生烃反应的影响。结果表明,无机盐类对矿物催化下混合酯的生烃反应均有不同程度的影响,硫酸钠具有反催化作用,其它盐类具有正催化作用。且在各无机盐存在下,不同的矿物表现出不同的催化活性。     

与生烃有关的干酪根的实用分类

目前的干酪根分类系统有不少缺陷，尤其是无定形干酪根，它与生烃的关系到今还并不清楚。因此，提出了一种根据密度分离、元素成分和光学特性的实用分类法，它可以鉴别干酪的类及其生烃潜力。     

干酪根二次生烃热模拟实验研究

本文通过热模拟实验研究，认为未进入高，过成熟阶段的生油岩因构造运动等因素使其上升或被剥蚀，地温下降，生烃过程停止。当再次下沉达到一定温度时，未耗尽的有机质则可能再次生烃。连续生烃的量与二次生烃总量很接近，表明二次生烃不影响生烃总量，只是延缓了生烃过程而已。     

构造活动和火山作用对干酪根成烃转化的影响

盆地构造活动和火山作用可以促进干酪根的成烃转化。构造活动的影响表现在力化学作用上；火山活动的影响除了表现为加热作用外，还表现为与火山岩有关的矿物与有机质或干酪根的相互作用，包括催化和加氢作用。黄铁矿被证明是一种更有效的催化剂。这些影响是附加在正常的干酪根热解作用上，而且构造活动和火山作用的影响也是复合在一起的。一些模拟实验证实了上述作用的存在以及对于不同的干酪根类型所施加影响的程度是不同的。     

海相碳酸盐岩烃源岩热解动力学研究:全岩和干酪根的对比

我国海相碳酸盐岩地层分布广泛,厚度巨大,经历的地质历史较长,特点是有机质丰度低,多处于高过成熟阶段.碳酸盐岩烃源岩评价对我国的油气资源评价与勘探至关重要.用生烃动力学方法来研究碳酸盐岩生油气过程是一个值得探索的研究方向.本文通过生烃动力学热模拟实验,求取了碳酸盐岩全岩和其干酪根不同烃类组分(甲烷、 C2～ C5气态烃)的生成动力学参数并进行对比.结果表明,在生烃动力学热解实验中,全岩和其干酪根具有相似的动力学参数,采用烃源岩应该比干酪根更符合实际,但是干酪根样品可以测得更为详细的实验数据,因此可以根据样品的情况,选择合理且易行的实验条件.在此基础上,以本文得到的参数作为参照指标,用动力学方法外推到地质实际中,可准确地提出适合我国的碳酸盐岩生烃定量模型,能为碳酸盐岩的资源评估等方面给出定量数值,从而为有效烃源岩的定量评价提供一种新的方法和途径.     

碳酸盐岩干酪根催化降解生烃过程及动力学研究

以甘肃平凉地区奥陶系碳酸盐岩干酪根为对象,利用热模拟实验方法和化工催化原理,从热解生烃组成特征、生烃量及生烃动力学等方面考察了不同介质对干酪根热解生烃过程的影响。结果表明,碳酸盐岩对干酪根生烃过程具有反催化作用,随着温度的增加,反催化作用越明显。膏岩CaSO4则表现出正催化作用,各种盐类对干酪根生烃过程影响较小。干酪根热解动力学研究表明,生烃动力学参数活化能E与视频率因子A之间不是独立变化的,它们之间存在一定的关系,即:E与lnA呈线形关系,这对于认识碳酸盐岩干酪根的化学结构及热解生烃机理具有一定的参考价值。     

惠民凹陷上古生界烃源岩的生烃动力学研究

以化学动力学方法定量评价烃源岩是近些年发展起来的一种新方法。本文采用金管-高压釜封闭体系研究了惠民凹陷上古生界烃源岩(碳质泥岩)生烃动力学,取得了热解产物C1和C2～C5烃类气体组分生成动力学参数,结合Kinetics生烃动力学专用软件计算,模拟了具体地质条件下的成烃规律。结果表明,生成CH4所需活化能较高,分布范围较宽;随着碳数的增加(C2～C5),所需活化能与甲烷相反。结合惠民凹陷埋藏史与受热史,烃源岩发生过二次生烃过程,模拟计算结果与实际地质背景相吻合,指出古地温演化模式对烃源岩的生烃行为有重要的影响。生烃动力学参数为计算含油气盆地烃源岩油气生成量提供了科学依据。     

爱沙尼亚干酪根催化降解生烃过程及动力学研究

以爱沙尼亚油页岩干酪根为对象,利用热模拟实验方法和化工催化原理,考察了不同介质对干酪根热解生烃过程的影响,从热解生烃量、生烃组成特征及生烃动力学等方面进行了探讨。结果表明:膏岩对干酪根的生烃具有明显催化作用,碳酸盐岩对干酪根的生烃具有一定反催化作用,各种盐类对干酪根的生烃量影响较小。干酪根热解动力学研究表明,生烃动力学参数表观活化能E与视频率因子A两者之间不是独立变化的,而是具有一定的关系,即:E与lnA之间服从直线关系(R=0.99),这些认识对于深入探讨爱沙尼亚油页岩干酪根的化学结构、建立热解动力学模型具有一定的参考价值。     

高、中、低氢指数芦草沟组干酪根生烃动力学差异性研究

芦草沟组油页岩在吉木萨尔盆地内广泛分布,具有很强的非均质性。为探究烃源岩非均质性对生烃动力学的影响,选取大龙口剖面芦草沟组高(724 mg/g)、中(555 mg/g)、低(219 mg/g)3个不同氢指数(HI)的干酪根样品,进行生烃动力学热模拟实验对比研究。结果表明:HI控制烃源岩的生烃潜力, HI越高,烃源岩的生烃能力越强,倾油性越强,生油气转化率越快,气油比(GOR)越低,生成的油芳香度越小,生成的气态烃干燥系数越小;HI越低,生烃能力越弱,倾气性越强,生油气转化率越慢,GOR越高,生成的油芳香度越大,生成的气态烃干燥系数越大。3个干酪根生油气动力学参数计算结果表明:HI越高,生油气活化能分布越集中;反之,生油气活化能分布越分散。生烃动力学参数反演生烃史(5℃/Ma)结果表明:HI越高,烃源岩生油量越大,排油越早,生气期越短;反之,生油量越小,排油越晚,生气期越长。根据烃源岩排油门限(100mg/g)和排气门限(20mg/g)研究,将芦草沟组干酪根生烃动力学结果应用于吉木萨尔凹陷烃源岩生烃评价,结果表明:吉木萨尔凹陷芦草沟组成熟度为低熟–生油窗阶段,大部分已达到排油门限但未至排气门限,具有很高的页岩油开采潜能,不具有天然气开采潜力。烃源岩非均质性对油气差异聚集和相态变化的启示为:HI高的烃源岩生烃占优势时产物以油相为主, HI低的烃源岩生烃占优势时产物以气相为主,二者搭配可形成“油溶气、气溶油”的运移模式;此外,在高演化阶段,低HI烃源岩的高产气能力可以对之前充注的油藏产生次生改造,形成次生凝析气藏。     

Form changes and bio-effect of cadmium in the alkaline soil operated by inorganic salts

Four soluble inorganic salts were used to examine their influences upon cadmium forms in the alkaline soil and the contents of cadmium absorbed by plants. After KCl solution added in the soil, the contents of effective form of cadmium in the soil increased from 28% to 122%, carbonate form decreased from 2% to 47%, iron-manganese oxidation form increased from 20% to 150%. As to the organic combination form, when the KCl solution of lower concentration was added in the soils, the organic combination form contents of cadmium would decrease, while the KCl solution of higher concentration was added in the soils, the organic combination form contents of cadmium would increase. After CaCl2 solution was added in the soils, the contents of effective form of cadmium in the soils increased from 7% to 33%, the carbonate form contents of cadmium decreased from 10% to 60%, the contents of the iron-manganese oxidation form of cadmium increased from 5% to 90%, the organic combination form of cadmium increased from 5% to 73%. After KH2PO4 solution was added in the soils, the contents of effective form of cadmium in the soils decreased from 20% to 46%, the carbonate form contents of cadmium decreased from 14% to39%, the contents of the iron-manganese oxidation form of cadmium increased from14% to 95%, the organic combination form of cadmium increased from 5% to 65%. After K2CO3 solution was added in the soil, the effective form contents of cadmium decreased from 5% to 22%, the carbonate form contents of cadmium increased from 12% to 64%, the contents of organic combination form of cadmium in the soils were similar to those of the carbonate form, increasing by 3%-38%. The content variation of the iron-manganese oxidation form of cadmium was slight after K2CO3 solution was added in the soils.     

Stepwise chemical degradation of immature S-rich kerogens from Vena del Gesso (Italy)

Stepwise chemical degradation involving cleavage of ester bonds (KOH/MeOH), sulfide and remaining ester bonds (Li/EtNH₂), ether bonds (HI/LiAlH₄) and sub-units linked to aromatic moieties (RuO₄) has been carried out on the kerogens of two immature sulfur-rich marls (IV-1.4 and 1.8, TOC ca. 1.5%) from evaporitic cycle IV of the Gesosso-solfifera Formation (Messinian, Vena del Gesso, Italy). Up to 80% of the organic matter was converted to solvent-soluble material, with the greatest proportion released by Li/EtNH₂. The majority by far of the extracts comprises polar macromolecular material which is thought to correspond to high molecular weight sub-units of the kerogen. Quantification of the small amounts (<1%) of the released GC-amenable components indicates that diagenetic sulfurization was more important in the case of kerogen IV-1.4 but that the extent of oxygen sequestration was similar in both cases; the distributions of biomarkers released by ether cleavage of the desulfurized residue and polar fraction showed differences which reveal heterogeneity in the building blocks making up different macromolecular fractions.     

煤生烃动力学研究进展

化学反应动力学是评价煤的生烃过程和生烃特性行之有效的方法。目前,煤生烃动力学模型理论研究和标定得到了不断的深化,煤生烃动力学研究在认识煤源岩成烃规律方面也有长足发展,并在煤源岩评价中初见成效。但是在压力条件下,关于生烃动力学在煤源岩定量和动态评价方面的研究则报道较少。另外,对单体化合物形成动力学的研究还处于探索之中。这些研究将代表煤源岩生烃动力学领域未来发展的重要方向。     

生烃动力学、同位素动力学方法在烃源岩研究中的应用

生烃动力学、同位素动力学常用于烃源岩评价、油气源对比研究中。生烃动力学参数结合盆地热史,可恢复烃源岩在任一时代的生烃史,对构造复杂盆地的二次生烃研究具有独特的优势。利用生烃动力学方法可以实现有机质总量的恢复,在此基础上对高-过成熟样品原始有机质丰度是否有必要恢复进行了讨论;而基于生烃动力学的油气源对比综合考虑热史、成藏期次、成藏过程等各种地质参数对烃源岩生烃的影响,是一种动态的研究方法。     

生烃动力学、同位素动力学方法在烃源岩研究中的应用

生烃动力学、同位素动力学常用于烃源岩评价、油气源对比研究中。生烃动力学参数结合盆地热史,可恢复烃源岩在任一时代的生烃史,对构造复杂盆地的二次生烃研究具有独特的优势。利用生烃动力学方法可以实现有机质总量的恢复,在此基础上对高—过成熟样品原始有机质丰度是否有必要恢复进行了讨论;而基于生烃动力学的油气源对比综合考虑热史、成藏期次、成藏过程等各种地质参数对烃源岩生烃的影响,是一种动态的研究方法。     

压力对高硫干酪根轻烃产率的影响

采用金管－高压釜体系对江汉盆地高硫干酪根进行了热解,用氘代正构烷烃作标样,色谱－质谱定量。实验结果表明,压力增加,ｎＣ６和轻烃（ｎＣ６￣ｎＣ１４）的产率明显增加;而对ｎＣ１５和沥青的产率未发现有显著影响。     

长北地区生油岩干酪根的特征

本文应用元素、碳同位素和红外光谱分析,研究了长北地区生油岩干酪根的地球化学特征,结果表明该地区生油岩为陆相淡水湖相沉积,干酪根类型主要为腐殖型。随着埋深增加,同类型干酪根的成熟度增大。