钛胶海水提铀动力学研究Ⅰ——吸附活化能测定——一种直接用于天然海水的测定方法

在反应动力学中,活化能是一种比较基本的数据,它可以用于确定过程的动力学特性,和研究过程的机制.因此,活化能的测定是动力学研究的一个重要方面.其测定方法通常是以过程的动力学方程为基础,测定不同温度下的反应速率,并根据Arrhenius方程式计算得出.     

钛胶海水提铀动力学研究Ⅱ——吸附机理的推断

海水提铀机理的研究,已逐渐受到重视,然而,至今研究还不是很深入,观点也各有差别.例如,Keen等[1]认为钛胶从海水中吸附铀是阳离子交换过程,即海水中的铀是UO₂2+离子的形式与钛胶进行交换;尾方升等[2]则倾向于阴离子吸着,即铀是以UO₂(CO₃)₃4-的形式被吸附.我们曾于1973年在海洋局系统的一次会议上提出阳离子给合交换的看法,并在后来的两次专业会议上予以补充发展.张正斌[3]认为是阳离子交换或一价阳离子失水络合.最近崔清晨[4]提出可能是UO₂(OH)₃-的络合吸附.根据几年来的工作,我们仍认为,钛胶从海水中的吸铀机理可能是一种阳离子形式的络合交换过程.     

海水中铀在水合氧化钛上的吸附机理

随着海水提铀研究工作的开展,海水提铀的机理问题普遍地受到了重视。这一问题虽在十年前即被提出,但至今还没有解决。英国Davies、Keen等认为海水中的铀以UO_2~(+2)的形式吸附在水合氧化钛上面,吸附的方式为阳离子交换。而日本的尾方昇则认为是阴离子UO_2(CO_3)_3~(-4)配位吸附,但后来又说:“在海水pH范围内阳离子交换性较强”。1975年,本文作者曾提出为化学吸附,被吸附的是UO_2(OH)_3~-。张正斌等提出了新的论据,认为是阳离子交换,同时还指出,或许可以用“脱水络合”机理来阐明。此外,还有人主张用阴离子交换等等。意见很不一致,论据也不尽相同。 这里根据一些现有的实验,对海水中铀在水合氧化钛上的吸附机理作一初步探讨。     

水合氧化钛的结构及其在海水中的提铀性能

海水提铀的研究已将近有二十年的历史.由于海水体系复杂、且其中含铀量甚微(～3μg/l),致使其研究工作难度较大,目前,仍处在实验性阶段.水合氧化钛(或称“钛胶”)是一种提铀性能较好的,目前被普遍采用的无机提铀吸附剂(或称无机离子交换剂).它对海水中铀的吸附机制,无疑是个重要的,因而也是个为人们所重视的研究课题.这个问题的研究一般要从下述三方面着手:吸附剂的结构及其提铀性能;铀在海水中的存在形式及其影响因素,以及其吸附动力学和机理问题.本文先就前一个问题进行探讨,其它问题准备以后另文讨论.     

THE STRUCTURE OF HYDROUS TITANIUM OXIDE AND ITS PROPERTIES OF EXTRACTION OF URANIUM FROM SEAWATER

Hydrous titanium oxide (HTO) is a better inorganic absorbent for the extractionof uranium from sea water. Although its structure has been proposed by some authors,little attention has been paid to the relation between the structure and the property ofuranium-untaking. Some relevant articles only concentrated their efforts on the in-terior structure and little was given to the investigation of its surface properties whichplay an important part in the property of uranium-uptaking.     

钛胶海水提铀动力学研究Ⅲ——交换过程的扩散机理

水合氧化钛是一种无机离子交换剂.它对海水中铀的吸附是一种较为复杂的离子交换过程.除了一般的离子交换外,可能还伴随有络合[螯合][1]过程.在一般的情况下,离子交换的决定步骤是离子扩散.根据体系的性质不同,可以是离子在交换剂粒子内部的扩散(粒子扩散),或是在围绕粒子周围的液膜内部的扩散(液膜扩散).     

海水中微量元素无机离子交换动力学研究 Ⅳ.海水中铀(Ⅵ)与水合氧化钛离子交换反应的级数和活化能的测定

关于海水中铀(Ⅵ)与水合氧化钛的作用、国内外已有许多报导,内容包括水合氧化钛制备方法的不同对交换铀量的影响,水合氧化钛和海水中铀的基本物理—化学性质的研究及它们在反应过程中物理—化学性质变化规律的研究,海水中铀与水合氧化钛作用机理的研究等等。但对这一反应的动力学研究文献上报导极少,除了在本研究Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中报导的反应机理的研究[1,2]证明反应过程的速率由液膜扩散所控制之外,关于这一离子交换过程的反应级数和活化能的研究却至今未见有文献报导。     

水合氧化锆吸附硼的研究

详细地研究了硼在水合氧化锆吸附剂上的吸附行为。研究结果表明，水合氧化锆的吸硼速率较快，２ｈ可完全达平衡，且吸附可用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ等温吸附线很好地拟合。被吸附的硼易被碱液洗脱，通过水合氧化锆上硼的“吸附－脱附循环”研究，表明该吸附剂的吸附性能好，再生能力强，循环使用寿命长，是一种很有价值的高效脱硼吸附剂。     

EXTRACTION OF URANIUM FROM SEAWATER BY AMIDOXIME RESINS

The adsorption behaviour for uranium of four kinds of amidoxime resinst RNH, RCH, RAH and RPH in seawater has been investigated. It has been found that all these resins are capable of adsorbing rapidly uranium from U-cnriched seawater with a high uranium uptake.RNH was able to adsorb uranium satisfactorily from natural seawater, and the uranium uptake of RNH with a degree of cross-linking of 3-5 mol % was above 200 μg/g-R (adsorption for 15 days). The uranium uptakes of RCH, RAH and RPH from natural seawater were much lower than the uranium uptake of RNH. The factors which caused the difference between resins RCH, RAH, RPH and resin RNH are discussed.     

扁玉螺淀粉酶的动力学研究

长期以来人们一直认为玉螺科软体动物是肉食性动物。扁玉螺（Ｎｅｖｅｒｉｔａｄｉｄｙｍａ）是烟台地区常见的经济螺种。为了解扁玉螺的生活习性 ,作者测定了其对各类物质的消化能力 ,发现其有植物消化能力。其中淀粉酶活性突出 ［１］。为了进一步了解扁玉螺的植物消化性质 ,作者测定了其淀粉酶的动力学性质。１材料与方法１ .１淀粉酶制备扁玉螺 (直径２～２．５ｃｍ)采集于烟台芝罘湾。取５只扁玉螺肝脏（共９．１ｇ） ,加约５ｍｌｐＨ５．４ ,５０ｍｍｏｌ／Ｌ的Ｔｒｉｓ 醋酸缓冲液匀浆 ,离心 (４０００ｒ／ｍｉｎ,２０ｍｉｎ) ,取上…     

东海大陆架海水中铀的分布

铀和铀系元素在海洋地球化学,海洋地质学以及资源利用的研究中占有十分重要的位置。许多国家很早就开始了海洋铀化学的研究。四十年代,主要的任务是寻找适宜的化学测试方法;五十年代之后侧重于调查和研究其分布规律和存在形态,筛选各种提铀的吸附剂以及发展先进的物理测试技术和方法——中子活化技术、α谱仪和同位素稀释方法等。目前,在化学分离方法和核子测试手段发展的基础上,一方面精确地测定了不同海     

ADSORPTION OF URANYL COMPLEX IONS ON HYDROUS TITANIUM OXIDE Ⅰ. CHEMICAL THERMODYNAMICAL CHARACTERISTICS

An account is given of the thermodynamical characteristics of the adsorption of uranyl complex ions on hydrous titanium oxide (HTO) in NaCl-NaHCO3 solution and in seawater. Determined are the adsorption isotherms and the adsorption density in various pH. The contribution of each component to the adsorption density, the adsorption free energy ΔGads,t, the coulostatic energy ΔGcoul,t. and the cqemisorption potential energy Gchem. t are estimated. The average free energy ΔGads enthalpy change, ΔHads, and entropy change, ΔSads, of the adsorption in this system are -7.33 kcal/mol, 6.30 kcal/mol and 45.7 cal/mol K respectively. It is hereof concluded that the complex chemisorption process is spontaneous and thermonegativc.     

海水中铀与碱式碳酸锌的反应级数及活化能

目前国外对碱式碳酸锌吸附海水中铀的报导较少,对其吸附海水中铀的反应级数及活化能测定的报导尚未见到。本文试图用三颈瓶反应器及分光光度法,测定海水中铀与碱式碳酸锌的反应级数及活化能,并获得较满意的实验结果。     

正己烷/海水微乳液形成的相图研究

用相图方法研究正己烷／海水微乳液的形成。体系相图由水（或人工海水，盐度分别为０，１３．６９６，３０．０７０和４１．１１８）／油（正己烷）／表面活性剂（ＡＳ，ＣＴＡＢ及ＢＲＩＪ３５）／助表面活性剂（正丁醇）在４０℃时构成。分别研究表面活性剂类型，油及醇含量和海水盐度对微乳液形成的影响。结果表明：醇与表面活性剂的摩尔浓度比值大于１时，最适宜于形成微乳液；形成微乳液区的面积随正己烷含量增加而减少；含离子     

湍能封闭模型在渤海潮流模拟中的应用

将一个三维湍能封闭模型应用于渤海潮流模拟，通过流速分解的初边值方法，计算了渤海全海区潮波系统、潮流结构，结果与观测符合较好。计算同时给出了湍粘性系数和湍动能的时空分布，比较常湍粘性系数和湍的垂直抛物分布及湍能封闭模拟表明，湍粘性系数的不同选取会对流场结构有显著影响。     

雷达探测海浪及其方法的研究

根据连云港714天气雷达(波长10.6cm)探测到的海浪回波资料,结合实测风浪资料,分析了海浪回波特征,得到了海浪回波最远距离与最大风速的相互关系换算方法。     

南黄海暖流水附近冷水块的分析研究

在南黄海东南部，呈现高温、高盐特征的南黄海暖流水(以下简称暖流水)终年入侵。冬半年，暖流水自济州岛东南沿西北方向大量涌入南黄海，并盘踞其大部海区，因此，该海域水文要素场(温度、盐度、密度)等值线的分布大多呈舌形。但在济州岛西北，朝鲜半岛西南海域外的水文状况则呈现低温、高盐特征。夏半年，黄海冷水团与南黄海沿岸流强盛，暖流水势力锐减，南黄海温、盐度等值线的分布不再大片地呈现明显舌形，舌状分布仅出现在34°N以南，124°E以东海区。此时，在暖流水附近，济州海峡西北部，朝鲜半岛西南海岸外，经常出现一个具有高盐特性的冷水块。此冷水块的出现与南黄海暖流水的变异有关，并且存在时间较长，因此，其温、盐性质构成了南黄海水文特征的一部分。本文试图分析研究这一冷水块的基本水文特征并对其成因提出初步看法。 本文主要引用1976-1979年在南黄海海域调查的部分观测资料以及朝鲜1934-1938年的近海观测资料。     

氢氧化铝-氢氧化铁复合吸附剂对海水吸铀量的研究

本文研究了制备Al(OH)_3-Fe(OH)_3复合吸附剂的最佳条件,在常温和一定浓度下吸附剂沉淀终点pH值的选择,以及在同样条件下纯Al(OH)_3纯Fe(OH)_3、与Al(OH)_3-Fe(OH)_3复合吸附剂对海水中吸铀量的比较。这种吸附剂的吸铀量已达到459μg/g,接近同样条件(40—60目通海水15天)下,以TiCl_4为原料制得的TiO_2吸附剂的最高吸附量。     

浮游植物对海水溶油净化作用的初步研究

本文研究了海水中溶油对骨条藻、角毛藻,三角褐指藻、金藻、甲藻、杜氏盐藻的生长影响。结果表明杜氏盐藻、三角褐指藻、甲藻等在含油海水中9天左右达到最高含量,且在17天左右仍维持最高含量,表明这些藻的耐油性较好。这些耐油藻使海水中石油含量下降3—6倍,表明它们对海水中溶油有净化作用。     

渤海海水中悬浮体的研究

陆源悬浮体是边缘海海底沉积物的主要来源.所以,悬浮体(suspended matter)的调查研究是解决边缘海海底沉积作用的一个重要环节.当我们研究河口附近海域以及海底沉积物的通量平衡过程时,也必须对悬浮体的分布及其数量变化等进行调查.