山东烟台地区苹果果园土壤中DDTs和HCHs残留分布特征与来源解析

为研究不同土壤类型中有机氯农药的残留特征、降解程度和来源途径,采集了山东烟台9个不同地质单元苹果园根系土壤和剖面土壤样品,用电子捕获检测器气相色谱法测定其中的滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)。结果表明,研究区所有类型根系土壤中DDTs和HCHs均未超出《土壤环境质量标准》的二级土壤限值(500 ng/g);土壤中DDTs的残留量及检出率均高于HCHs,DDTs检出率为100%,平均残留量为71.7ng/g,而HCHs的检出率为19.70%,平均残留量为7.9 ng/g;根系土壤中DDTs各异构体平均浓度依次为p,p’-DDT>p,p’-DDE>o,p’-DDT>p,p’-DDD,而HCHs大部分以α-HCH形式存在,部分以β-HCH、γ-HCH存在。不同类型土壤中有机氯农药残留分布特征明显不同:DDTs在棕壤土(臧家庄)中最高(145.5 ng/g),在中粗粒砂土(武宁)中最低(24.1 ng/g);而HCHs在细砂质壤土(蛇窝泊)中最高(27.9ng/g)。各剖面土壤DDTs均在<20 cm层位中残留最高。DDTs和HCHs来源解析表明:研究区土壤为好氧条件;麻砂棕壤(官道和桃村)、黏细壤土(牟平)、细砂质壤土(蛇窝泊)和棕壤土(臧家庄)近年来仍有新的DDTs输入;大部分根系土壤均未发现HCHs新来源,但麻砂棕壤(桃村)在HCHs禁用后可能仍存在林丹的使用。     

大石围天坑群土壤中有机氯农药的分布与富集特征

选择典型的岩溶地区广西乐业大石围天坑群为研究区,采集不同岩溶地形的土壤,利用 GC-ECD 气相色谱仪测定六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)两种有机氯农药的浓度.结果表明,大石围天坑群地表土壤、天坑绝壁土壤、天坑底部土壤以及地下河(洞穴)土壤中的 HCHs 和 DDTs 平均浓度分别为0.06 ng/g 和0.02 ng/g、0.31 ng/g 和0.27 ng/g、0.96 ng/g 和0.28 ng/g 以及0.14 ng/g 和0.10 ng/g.研究区土壤中有机氯农药总检出率为:天坑地表<天坑绝壁<天坑底部<地下河(洞穴),随高程降低而增高;有机氯农药(OCPs = HCHs + DDTs)浓度的空间分布特征为:天坑底部>天坑绝壁>地下河(洞穴)>天坑地表,天坑底部 OCPs 浓度明显高于顶部;因此,大石围天坑呈现明显的有机污染物“冷陷阱效应”     

废弃生产场地有机氯农药的残留与迁移特征

我国历史上曾生产和使用了大量的有机氯农药,现存的有机氯农药生产企业场地是污染高风险区.先前的报道多集中在场地内污染特征研究,较少关注场地周边有机氯农药污染及其环境风险性.为了解有机氯农药场地土壤污染水平及其对周边环境的影响,本文以重庆某废弃有机氯农药场地及其周边为研究区域,分析土壤中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)及其降解产物的含量水平,阐明场地内污染特征以及周边土壤的残留规律,评估场地内及周边土壤中有机氯农药污染的人体健康风险.结果表明,场地土壤中∑HCHs的含量水平为3.89 ～ 13385.78 ng/g,低于国内已报道的其他污染场地.∑DDTs的含量水平为22.74 ～ 11186.10 ng/g,与已报道的我国张家口、扬州等地生产场地污染水平相当,但低于邢台、太原和青岛等地农药厂生产场地污染水平.该生产场地土壤中有机氯农药污染的人体致癌风险值均高于可接受的范围,属于重污染区.场地周边400 m范围的土壤中HCHs和DDTs的含量水平虽整体上低于场地内,但污染水平也较高,HCHs污染和DDTs污染的总致癌风险均超过了儿童可接受的限值.随着与生产场地距离的增加,场地周边土壤HCHs和DDTs的含量水平呈幂函数下降的趋势,这同时又表明生产场地有机氯农药仅对场地周边一定范围内的环境产生较大污染.因此,对于生产场地污染不能仅仅关注场地内,还应充分考虑场地周边一定范围内的污染与环境风险性.     

长三角部分地区土壤中22种有机氯农药的分布特征

针对长三角地区长期工业化对农业生态环境构成较大风险,本文利用气相色谱法对该地区不同利用类型土壤中22种有机氯农药进行测定,研究了有机氯农药的残留状况及其在4条土壤垂向剖面中的分布特征。结果表明,不同利用类型表层土壤中有机氯农药残留平均值为工业园区菜地(139.87 ng/g)工业园区荒地(103.1 ng/g)农业区传统菜地(26.27 ng/g)农业区水稻田(2.50 ng/g)。表层土壤中DDTs和HCHs是主要污染物,DDTs含量为0.14~485.73 ng/g(均值44.43 ng/g),HCHs含量为0.69~66.69 ng/g(均值7.73 ng/g),(DDD+DDE)/DDTs值表明该地区近期外源DDTs输入较少。土壤剖面样品分析表明,DDTs和HCHs的含量均随土壤深度增加而迅速降低,这与剖面土壤包气带岩性均以黏土和亚黏土为主,削弱了地表径流对有机氯农药的垂直迁移动力有关。本研究可为控制和改善该地区污染状况提供相关数据。     

柳州岩溶地下河水体有机氯农药分布特征

采用气相色谱(配ECD检测器)对柳州鸡喇和龙寨两条岩溶地下河不同位置水体中18种有机氯农药(OCPs)组分进行分析。结果表明,除异狄氏剂醛外,其余17种OCPs均有不同程度检出,OCPs浓度变化范围为107.68～1101.55ng/L,均值为532.515ng/L。OCPs主要组分为:α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT、六氯苯、七氯、艾氏剂。其中DDTs和HCHs含量最高,二者之和占到总OCPs的75.8%～96%。对其污染源进行分析,发现地下河水体中DDTs主要源自土壤。HCHs来源相对复杂,可能源于工业品或者长距离大气运输,也可能是近期有林丹的输入使其浓度增高。与国内外各水体相比,本次研究的两条岩溶地下河有机氯农药含量相对较高。      

广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征

通过测定广州市典型公园的冬季和夏季表层土壤样品中有机氯农药(OCPs)含量,研究了OCPs的残留现状和潜在生态风险,并与附近地区相比较,结合当地所处的地理位置对土壤中OCPs的分布特征进行了探讨。冬季和夏季土壤中,六六六类(HCHs)的残留水平分别为0.29~6.26 ng/g和0.60~8.07ng/g,平均值分别为2.06和2.44 ng/g;滴滴涕类(DDTs)的残留水平分别为3.27~38.8 ng/g和1.46~35.5 ng/g,平均值分别为12.4和12.5 ng/g。两类OCPs都未超过国家土壤环境质量标准一级自然背景值。较低的α-HCH/γ-HCH比值和γ-HCH>β-HCH,有可能仍有林丹的使用所致。一些公园可能有新的外源DDTs的输入。历史悠久且距离市中心较近的公园土壤中OCPs含量明显偏高。对于大多数新建且相对偏僻的公园而言,表层土壤一般都未见明显的OCPs污染。     

山东省生态地球化学调查中的有机氯农药研究

以山东省生态地球化学调查中获取的烟台市和鲁西南地区土壤中DDTs(滴滴涕)、HCHs(六六六)数据为基础,对比研究了两地区土壤中DDTs和HCHs的残留状况及其含量变化。发现鲁西南地区土壤中DDTs、HCHs检出率明显高于烟台市,但烟台市土壤中DDTs、HCHs平均值分别是鲁西南的9倍和25倍,且高于世界其他国家或地区土壤平均值。两地土壤中p,p’-DDE为DDTs的主要存在形式,主要是过去输入的DDTs在氧化环境中的降解产物,但烟台市5.52%的土壤近期仍有少量的DDTs输入,并对土壤环境质量产生较大影响。烟台市HCHs的4种异构体中以β-HCH为主,鲁西南α-HCH/γ-HCH值较低,表明HCHs在两地区土壤中残留的时间很长。经初步分析,鲁西南地区土壤中DDTs和HCHs风险较低,但烟台市局部土壤DDTs仍有一定风险。     

重庆老龙洞地下河流域水体有机氯农药污染及来源初步研究

为查明重庆老龙洞地下河流域有机氯农药的污染情况及其特征和来源,通过气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μECD)检测水体OCPs含量。结果表明研究区水样中受到了有机氯农药不同程度的污染。α-HCH是研究区水体HCHs主要成分,HCHs的残留主要来自于大气长距离传输。DDTs的主要成分各采样点不尽相同。DDTs的输入为历史上工业DDTs的使用且在水体中其主要以好氧转化为主。与国内外河流相比较,老龙洞地下河流域水体有机氯农药含量处于较高水平。     

重庆老龙洞地下河流域水体有机氯农药污染及来源初步研究

为查明重庆老龙洞地下河流域有机氯农药的污染情况及其特征和来源,通过气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μ ECD)检测水体OCPs含量.结果表明研究区水样中受到了有机氯农药不同程度的污染.α-HCH是研究区水体HCHs主要成分,HCHs的残留主要来自于大气长距离传输.DDTs的主要成分各采样点不尽相同.DDTs的输入为历史上工业DDTs的使用且在水体中其主要以好氧转化为主.与国内外河流相比较,老龙洞地下河流域水体有机氯农药含量处于较高水平.     

重庆老龙洞地下河不同部位水体、表层沉积物有机氯农药含量及组成研究

为研究重庆老龙洞地下河不同部位水体、表层沉积物有机氯农药分布特征,用气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μECD)分析了样品中OCPs含量。结果表明:研究区水样、表层沉积物中OCPs检出率均为100 %,其浓度在时间上存在季节差异,水体中OCPs、DDTs、HCHs含量丰水期小于枯水期,而在表层沉积物中则表现为OCPs、HCHs丰水期大于枯水期,DDTs丰水期小于枯水期;在空间上则表现为水体中有机氯农药总体下游大于上游,而沉积物中则与之相反。通过对比可知,岩溶洞穴环境由于缺乏光照,空气流动缓慢,生物活动不频繁,使水体中的HCHs不易降解,沉积物中的HCHs不易重新释放而浓度高于洞外。枯水期由于洞内流速较小且变幅不大,水体中的DDTs大量沉积因而其浓度低于洞口,而丰水期洞口因受大量雨水的稀释作用DDTs反而低于洞内的含量;洞内沉积物中的DDTs则因洞内环境恒定不易重新释放和枯水期水体中的大量沉积而一直高于洞外。洞穴环境、不同污水汇入对水体中DDTs和表层沉积物中DDTs、HCHs的组成结构均有不同程度的影响,而对水体中HCHs的组成结构影响不大。此外,地下河不同部位污染源的输入对有机氯污染物的组成结构也有影响。与国内外水体及表层沉积物中HCHs、DDTs相比较,研究区水体、表层沉积物中HCHs、DDTs浓度分别处于中等和偏高水平。      

高压微波消解法测定醋酸纤维过滤器采集的微尘粒子中的砷镉钴铬铜铁锰镍铅钒锌

最新的流行病学研究表明,空气中较高浓度的悬浮细颗粒可能对人类的健康有不利的影响。根据该项研究显示,由于心脏病、慢性呼吸问题和肺功能指标恶化而导致死亡率的升高与细尘粒子有关。这些研究结果已经促使欧盟于1999年4月出台了限制空气中二氧化硫、二氧化氮、氧化氮、铅和颗粒物含量的法案（1999/30/EC）,对各项指标包括对可吸入PM10颗粒的浓度提出了新的限制性指标。PM10颗粒是指可以通过预分级器分离采集的气体动力学直径小于10 μm的细颗粒。目前研究的兴趣重点逐步偏向PM2.5这些更细微颗粒物,PM2.5这种颗粒物对健康有明显的不利影响。在欧盟指令2008/50/EC中,对PM10和PM2.5都提出了具体测定要求。     

Analysis of F, Al, Mn, Zn, Fe, Cu, Ca and Mg concentrations in brick teas from main producing areas in China

Brick-tea-type fluorosis is a peculiar endemic disease in China, which had been discovered in minority areas of western China since 1980, and distributed mainly in Tibet, Inner Mongolia, Gansu, Xinjiang, Qinghai and parts of Sichuan Province. The prevalence rate of fluorosis in Tibetan and Mongolian nationality people was higher. Epidemiological investigation showed that fluorosis morbidity and degrees were different in different brick-tea drinking areas, and it was probably caused by drinking various kinds of brick tea from different regions. Therefore, we collected 33 samples of brick tea from six provinces where minority nationalities were accustomed to drinking a large quantity of brick tea. F concentrations were determined by the combustion hydrolysis-ion selective electrode method. The results showed that among the brick teas, the F concentrations ranged from the minimum 74.1 mg/kg in Yunnan Province to the maximum 991.2 mg/kg in Sichuan Province. Besides, there was a great difference among the various kinds of brick tea, and F concentrations decreased in the order of Kang brick tea, Green brick tea, Black brick tea, Mi brick tea, Fu brick tea, Chitsu ping tea, Puerh tea, and Tuo tea. The average F concentration in brick teas was 431.92 mg/kg.     

等离子体质谱法测定岩石中的锆、铪、铌、钽

本文建立了用HF、HNO3 在高压釜内溶解样品 ,准确测定花岗岩样品中Nb、Ta、Zr、Hf的ICP MS分析方法。分析结果与推荐值的偏差在 5 %以内。该方法具有简单、准确、测定元素多的特点。本文还对高压釜酸溶和碱熔方法进行了对比实验。     

贵州安顺地区岩腊片区水淹坝岩溶内涝成因分析

水淹坝岩溶内涝是安顺市西秀区发育最大范围的岩溶内涝,严重制约了当地经济发展。本文以岩溶地下水系统为单元,通过开展1:10000水文地质调查、地球物理勘探、水文地质钻探等手段,查明内涝所在区的岩溶发育特征、水文地质条件。在此基础上分析得出,水力坡度小、岩层倾角缓造成地下河管道淤塞;人类工程活动使有水落水洞口堵塞,加之广阔的集雨面积和连续的强降雨是造成水淹坝岩溶内涝的主要原因。通过对水淹坝内涝成因分析,为岩溶内涝灾害综合整治提供参考依据。     

Chemical characteristics of groundwater in parts of mountainous region, Alvand, Hamadan, Iran

Eighty-seven groundwater samples have been collected from a mountainous region (Alvand, Iran) for hydrochemical investigations to understand the sources of dissolved ions and assess the chemical quality of the groundwater. Most water quality parameters are within World Health Organization acceptable limits set for drinking water. The least mineralized water is found closest to the main recharge zones and the salinity of water increased towards the north of the basin. The most prevalent water type is Ca–HCO₃ followed by water types Ca–NO₃, Ca–Cl, Ca–SO₄ and Mg–HCO₃. The Ca–NO₃ water type is associated with high nitrate pollution. Agricultural and industrial activities were associated with elevated level of NO₃⁻. Mineral dissolution/weathering of evaporites dominates the major element hydrochemistry of the area. Chemical properties of groundwater in Alvand region are controlled both by natural geochemical processes and anthropogenic activities.     

湖北宜昌王家湾五峰组顶部Chondrites的发现及其环境意义

:本文报道了湖北宜昌王家湾剖面五峰组笔石页岩段观音桥层发现的遗迹化石Chondrites的分布及其生态特点.结合生物相和同期上扬子海盆相对海平面的变化,分析了盆地水体底域在缺氧-富氧转折时期的古氧相变化特征:指出五峰组笔石页岩段上部地层沉积底域为典型的缺氧环境,在其与上覆观音桥段之间的沉积转换面附近发生了从无氧到有氧的转变,观音桥段中Hirnantia动物群繁盛于富氧的海底环境.     

Alteration of Chalcocite in Tamoshan,Siujen,Kuangsi

It is the purpose of this paper to state briefly the alteration of chalcociteand its products.The specimens were collected by W.Y.Chang' fromTamoshan~2,about 675 m above sea-level.The exact locality of occurrence ison the west slope of the Yao Mountain~(?),12 km SE of Chichenchieh~4,15 kmNE of Tungmu~(?),and 48 km SW of the Siujen~(?) City.     

ICP-MS测定土壤中的As、Cr、Pb、Se、Cu和Zn

本文用电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)测定了土壤的As、Cr、Pb、Se、Cu和Zn6种微量元素的质量分数,以In作为内标进行基体效应的补偿,方法快速灵敏,回收率为92.4%～106.8%,相对标准偏差小于5.0%,结果达到国家标准要求。     

西藏东喜马拉雅错那地区亚马荣淡色花岗岩的年代学、地球化学与岩石成因

本文通过对东喜马拉雅错那地区亚马荣岩体的地球化学、锆石U-Pb年代学和Hf同位素研究,试图探索亚马荣岩体的形成机制,解释地壳深熔作用过程。锆石U-Pb定年获得两期年龄,分别为14.4Ma和17Ma,结合前人已有结果,本文认为错那地区的深熔作用至少持续5Myr时间。亚马荣岩体具有较高Si O2(71.85%~72.91%)、Al2O3(15.30%~15.67%)含量,较低的Fe2O3T(0.58%~0.90%)、Ca O(0.72%~1.05%)含量,铝饱和指数(A/CNK)为1.08~1.22;锆石Ti温度计、εHf(t)的变化以及大离子亲石元素Rb/Sr比值和Ba含量之间的协变关系都说明,错那淡色花岗岩形成过程中存在多种熔融方式,经历了脱水熔融和水致熔融的转变,发生熔融反应的转变可能与藏南东-西向伸展构造的启动有关。     

Roles of xenomelts,xenoliths, xenocrysts,xenovolatiles, residues,and skarns in the genesis,transport, and localization of magmatic Fe-Ni-Cu-PGE sulfides and chromite

Most sulfide-rich magmatic Ni-Cu-(PGE) deposits form in dynamic magmatic systems by partial melting S-bearing wall rocks with variable degrees of assimilation of miscible silicate and volatile components, and generation of barren to weakly-mineralized immiscible Fe sulfide xenomelts into which Ni-Cu-Co-PGE partition from the magma. Some exceptionally-thick magmatic Cr deposits may form by partial melting oxide-bearing wall rocks with variable degrees of assimilation of the miscible silicate and volatile components, and generation of barren Fe ± Ti oxide xenocrysts into which Cr-Mg-V ± Ti partition from the magma. The products of these processes are variably preserved as skarns, residues, xenoliths, xenocrysts, xenomelts, and xenovolatiles, which play important to critical roles in ore genesis, transport, localization, and/or modification. Incorporation of barren xenoliths/autoliths may induce small amounts of sulfide/chromite to segregate, but incorporation of sulfide xenomelts or oxide xenocrysts with dynamic upgrading of metal tenors (PGE > Cu > Ni > Co and Cr > V > Ti, respectively) is required to make significant ore deposits. Silicate xenomelts are only rarely preserved, but will be variably depleted in chalcophile and ferrous metals. Less dense felsic xenoliths may aid upward sulfide transport by increasing the effective viscosity and decreasing the bulk density of the magma. Denser mafic or metamorphosed xenoliths may also increase the effective viscosity of the magma, but may aid downward sulfide transport by increasing the bulk density of the magma. Sulfide wets olivine, so olivine xenocrysts may act as filter beds to collect advected finely dispersed sulfide droplets, but other silicates and xenoliths may not be wetted by sulfides. Xenovolatiles may retard settling of – or in some cases float – dense sulfide droplets. Reactions of sulfide melts with felsic country rocks may generate Fe-rich skarns that may allow sulfide melts to fractionate to more extreme Cu-Ni-rich compositions. Xenoliths, xenocrysts, xenomelts, and xenovolatiles are more likely to be preserved in cooler basaltic magmas than in hotter komatiitic magmas, and are more likely to be preserved in less dynamic (less turbulent) systems/domain/phases than in more dynamic (more turbulent) systems/domains/phases. Massive to semi-massive Ni-Cu-PGE and Cr mineralization and xenoliths are often localized within footwall embayments, dilations/jogs in dikes, throats of magma conduits, and the horizontal segments of dike-chonolith and dike-sill complexes, which represent fluid dynamic traps for both ascending and descending sulfides/oxides. If skarns, residues, xenoliths, xenocrysts, xenomelts, and/or xenovolatiles are present, they provide important constraints on ore genesis and they are valuable exploration indicators, but they must be included in elemental and isotopic mass balance calculations.