北太湖沉积岩芯中有机氯农药HCH和DDT残留垂直分布特征及沉积环境意义

为了探讨有机氯农药HCH和DDT残留在湖泊沉积物中的赋存和演化过程,并利用其特有的时间标尺特征分析近现代在人类活动干扰下的湖泊沉积过程,2006年在太湖的竺山湾、梅梁湾利用重力采样器分别采集湖泊沉积岩芯ZS和ML,按1cm间隔分样。测定了两孔岩芯20cm深度以上的HCHs（六六六类）和DDTs（滴滴涕类）残留量,结合测年资料分析了两孔岩芯中近50年来HCHs和DDTs垂直分布特征及沉积环境意义。研究结果表明,竺山湾岩芯ZS中HCHs和DDTs的残留量分别为0.22～9.70ng/g和0.32～12.34ng/g;梅梁湾岩芯ML中HCHs和DDTs的残留量分别为0.18～11.02ng/g和0.52～13.44ng/g。尽管两孔岩芯中HCHs和DDTs的残留量不同,但指示的沉积时间一致:在20世纪50年代中期以后岩芯中HCHs和DDTs残留量均明显增加,在20世纪70年代末出现峰值,这与太湖流域有机氯农药HCH和DDT使用的历史相一致,岩芯ZS中HCHs和DDTs残留量以及岩芯ML中HCHs残留量在80年代初以后逐渐降低,这与有机氯农药HCH和DDT在1983年禁止使用的时间相对应。但在岩芯ML中20世纪90年代以后DDTs残留量又明显增加,显示有新的输入源,可能与90年代以来无锡、常州快速发展的"小化工、小农药"排污进入梅梁湾有关。研究结果同时还表明太湖沉积物中的HCHs和DDTs残留量在沉积岩芯上的变化序列可以作为指示太湖沉积过程的时间标尺,对太湖沉积环境变化的研究具有重要意义。     

表层岩溶带土壤中有机氯农药的分布及来源特征研究——以重庆南川区为例

为了研究有机氯农药(OCPs)在表层岩溶带土壤中的分布趋势、组成特征和来源,采用气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μECD)分析了重庆市南川区水房泉、后沟泉、柏树湾泉、兰花沟泉等典型表层带岩溶泉上覆土层中有机氯农药的浓度。结果显示,总体上表层岩溶带土壤中的OCPs的浓度范围是7.13~323.37ng/g,其中后沟泉、柏树湾泉、兰花沟泉表层土壤中的17种OCPs检出率为100%,水房泉土壤中除p,p'-DDD外其余全部检出,但不同种类有机氯含量差异较大。其中HCHs、DDTs、CHLs、灭蚁灵是主要检出物。研究区内土壤样品中的HCHs来源于工业品HCHs和林丹使用的残留,且由于环境影响,土壤中HCH的同系物组成发生了明显变化。水房泉和柏树湾泉土壤中的DDTs来自于工业DDTs和三氯杀螨醇的混合源,而后沟泉和兰花沟泉土壤中的DDTs可能来自于工业DDTs的使用,而非三氯杀螨醇类型的DDT。对比中国和荷兰的土壤质量标准,柏树湾泉土壤中DDTs浓度接近于荷兰无污染土壤的参考值,兰花沟泉土壤中的DDTs应属于轻度污染,后沟泉土壤中的DDTs和氯丹类化合物污染程度较重,而水房泉土壤为无污染土壤。      

福建兴化湾水体有机氯农药污染状况

利用气相色谱-电子检测器对福建兴化湾河水和海水中的19种有机氯农药(HCHs、DDTs等)进行的分析结果表明,几种有机氯农药尽管已停止生产多年,但在河水及海水中仍有残留.二者的有机氯农药的质量浓度分别为10.96～56.31,5.78～161.64 ng/L ,同国内外其他港口海区及河流相比,其污染程度相对较低.丰水期河水中DDT的降解产物主要为DDE,而海水中DDT的降解产物主要为DDD.同时,对有机氯农药现状的分析表明,近年来仍有有机氯农药污染的输入,其农药的使用主要集中在六六六和滴滴涕上.     

广西桂林大岩洞岩溶洞穴土壤中有机氯农药的分布特征

首次对桂林岩溶区洞穴土壤中有机氯农药的污染状况进行了研究。结果表明,洞穴土壤受到了有机氯农药的轻度污染,其中大气传输对有机氯农药的贡献起主导作用。在17种有机氯农药中,以DDTs、HCHs和氯丹污染为主。在洞穴内部OCP总量为1.19～11.18 ng/g,远低于洞外土壤中的含量(11.41～23.62 ng/g)。在洞内土壤中,HCHs含量高于DDTs,在HCH四种同分异构体中,β-HCH占HCHs的比例远高于其他3种同分异构体。除β-HCH外,其他3种同分异构体的含量分布均匀,可能是由洞穴环境稳定、气候分带等因素造成的。在洞外土壤中,异构体百分比和示踪标志物比值表明周围可能有林丹扣三氯杀螨醇的新近输入。研究区六六六和滴滴涕主要来源于历史上使用的农药的残留。     

江汉平原地下水中有机氯农药的残留及分布特征

在江汉平原中部潜江市附近,沿径流选取了9个采样点对地下水进行有机氯农药的(OCPs)气相色谱分析,探讨了地下水中OCPs的分布特征及来源,并对浅层地下水的有机污染及其风险进行了初步评价。结果显示,被测21种OCPs均有不同程度的检出。枯水期和丰水期时,地下水样中HCHs的质量浓度分别为0.03~153.15,0.16~57.25ng/L,DDTs的质量浓度分别为0.05~13.27,0.51~3.18ng/L。HCHs和DDTs的质量浓度变化基本一致,均为枯水期高于丰水期,质量浓度从靠近汉江和长湖两端向中间递减。对HCHs和DDTs的组成进行了分析,结果表明HCHs可能有新的林丹输入,DDTs则主要为历史残留。与国内其他地区对比,本研究区OCPs残留水平较低,各组分未超过饮用水水质标准,对人类的健康风险较小。     

长三角部分地区土壤中22种有机氯农药的分布特征

针对长三角地区长期工业化对农业生态环境构成较大风险,本文利用气相色谱法对该地区不同利用类型土壤中22种有机氯农药进行测定,研究了有机氯农药的残留状况及其在4条土壤垂向剖面中的分布特征。结果表明,不同利用类型表层土壤中有机氯农药残留平均值为工业园区菜地(139.87 ng/g)工业园区荒地(103.1 ng/g)农业区传统菜地(26.27 ng/g)农业区水稻田(2.50 ng/g)。表层土壤中DDTs和HCHs是主要污染物,DDTs含量为0.14~485.73 ng/g(均值44.43 ng/g),HCHs含量为0.69~66.69 ng/g(均值7.73 ng/g),(DDD+DDE)/DDTs值表明该地区近期外源DDTs输入较少。土壤剖面样品分析表明,DDTs和HCHs的含量均随土壤深度增加而迅速降低,这与剖面土壤包气带岩性均以黏土和亚黏土为主,削弱了地表径流对有机氯农药的垂直迁移动力有关。本研究可为控制和改善该地区污染状况提供相关数据。     

吉林省中部土壤有机氯农药的含量及组成

用气相色谱法对吉林省中部土壤样品中有机氯农药的分析结果表明,吉林省中部土壤中有机氯农药以六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)为主,艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂和七氯等也有不同程度的检出。总DDT含量为0.02～69.35μg/kg,平均含量为3.01μg/kg;总HCH含量为0.47～13.47μg/kg,平均含量为2.00μg/kg。p,p′-DDE和p,p′-DDD为DDT的主要存在形式,主要为过去输入的DDT的降解产物,但近期仍有少量DDT的输入;HCH的4种异构体中以β-HCH为主,α-HCH与γ-HCH的比值较低,表明HCH在土壤中残留的时间很长。     

山东烟台地区苹果果园土壤中DDTs和HCHs残留分布特征与来源解析

为研究不同土壤类型中有机氯农药的残留特征、降解程度和来源途径,采集了山东烟台9个不同地质单元苹果园根系土壤和剖面土壤样品,用电子捕获检测器气相色谱法测定其中的滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)。结果表明,研究区所有类型根系土壤中DDTs和HCHs均未超出《土壤环境质量标准》的二级土壤限值(500 ng/g);土壤中DDTs的残留量及检出率均高于HCHs,DDTs检出率为100%,平均残留量为71.7ng/g,而HCHs的检出率为19.70%,平均残留量为7.9 ng/g;根系土壤中DDTs各异构体平均浓度依次为p,p’-DDT>p,p’-DDE>o,p’-DDT>p,p’-DDD,而HCHs大部分以α-HCH形式存在,部分以β-HCH、γ-HCH存在。不同类型土壤中有机氯农药残留分布特征明显不同:DDTs在棕壤土(臧家庄)中最高(145.5 ng/g),在中粗粒砂土(武宁)中最低(24.1 ng/g);而HCHs在细砂质壤土(蛇窝泊)中最高(27.9ng/g)。各剖面土壤DDTs均在<20 cm层位中残留最高。DDTs和HCHs来源解析表明:研究区土壤为好氧条件;麻砂棕壤(官道和桃村)、黏细壤土(牟平)、细砂质壤土(蛇窝泊)和棕壤土(臧家庄)近年来仍有新的DDTs输入;大部分根系土壤均未发现HCHs新来源,但麻砂棕壤(桃村)在HCHs禁用后可能仍存在林丹的使用。     

我国南海海鱼中有机氯农药残留分析

建立了凝胶渗透色谱前处理,毛细管气相色谱测定我国南海海鱼中11种有机氯农药的方法。分析了油鲽鱼块、鲷鱼片、银鳕鱼、哈哈鱼块、海鳗鱼中的有机氯农药残留情况,发现在禁用20多年后,六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)、狄氏剂、环氧七氯在鱼肉中均有不同程度的检出,其中滴滴涕的残留水平最高达到26.73μg/kg。研究发现我国南海海鱼中4种HCH的总残留量高于北京市场上的淡水鱼的残留水平;多数有机氯农药残留污染的平均水平也高于英国和巴西等国鱼类的水平。南海海鱼中有机氯农药残留水平具有指示环境污染的意义。     

苏南典型地区土壤中有机氯农药残留的空间分布及来源分析

本文研究了江苏张家港市土壤中有机氯农药六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留状况,用空间插值和GIS技术分析了其空间分布规律,探讨了潜在来源。结果表明,547个采样点中有21.94%的表层土壤样品中检出HCH,而DDT的检出率为96.16%。HCH在土壤表层的残留均低于《土壤环境质量标准》(GB 15618-1995)的二级标准(500 ng/g),超过一级标准(50ng/g)的也仅占1.46%,DDT则有0.55%的样品超过二级标准。HCH和DDT不同异构体的比值指示土壤中可能有新的来源,但主要还是与历史上的农药施用有关。空间上HCH在南部人为土区的含量要显著高于北部的雏形土区,DDT则相反,这一空间分布格局主要与不同地区的种植历史有关,HCH在人为土区的较高残留可能与历史上水稻种植有关,DDT在北部雏形土区的较高残留则与棉花种植关系较密切。     

吉林省中部农业土壤中HCH和HCB的残留特征

通过分析测试吉林省中部农业土壤中α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH 4种异构体和HCB的含量,对该地区HCH和HCB的残留情况进行了讨论。结果表明,在吉林省中部农业土壤中HCH4种异构体均有不同程度的检出,其中β-HCH和γ-HCH为主要的残留物。ΣHCH残留量介于0.42~44.96 ng/g之间,平均值为5.09 ng/g;ΣHCH残留量在不同类型土壤和不同利用方式下土壤中差异不明显。农业土壤中α-HCH/γ-HCH比值均接近于1,指示该地区土壤环境已经发生变化,也可能有新的污染源存在。土壤中HCB平均值为5.51 ng/g,总体残留水平比较低,且在水田中的残留量高于在旱田中的残留量。     

柳州岩溶地下河水体有机氯农药分布特征

采用气相色谱(配ECD检测器)对柳州鸡喇和龙寨两条岩溶地下河不同位置水体中18种有机氯农药(OCPs)组分进行分析。结果表明,除异狄氏剂醛外,其余17种OCPs均有不同程度检出,OCPs浓度变化范围为107.68～1101.55ng/L,均值为532.515ng/L。OCPs主要组分为:α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT、六氯苯、七氯、艾氏剂。其中DDTs和HCHs含量最高,二者之和占到总OCPs的75.8%～96%。对其污染源进行分析,发现地下河水体中DDTs主要源自土壤。HCHs来源相对复杂,可能源于工业品或者长距离大气运输,也可能是近期有林丹的输入使其浓度增高。与国内外各水体相比,本次研究的两条岩溶地下河有机氯农药含量相对较高。      

Distribution and potential sources of organochlorine pesticides in the karst soils of a tiankeng in southwest China

This research was conducted in an attempt to assess the concentration levels and potential sources of organochlorine pesticides (OCPs) in the karst soils of Dashiwei tiankeng, southwest China. The tiankeng is a karst surface expression that can act as a focal point for introduction of contaminants to groundwater system, which may serve as condenser and receiver for semi-volatile persistent organic pollutants such as OCPs. In this study, surface soil samples from Dashiwei tiankeng were collected and 23 organochlorine pesticide compounds were analyzed. The results showed that the concentration was 0.019–3.605 ng/g for DDTs (sum of p,p’-DDD, p,p’-DDE, o,p’-DDT, p,p’-DDT), 0.001–0.218 ng/g for HCHs (sum of α-, β-, γ-, δ-HCH), 0.003–0.290 ng/g for CHLs (sum of heptachlor, heptachlor epoxide, TC, CC and trans-nonachlor), 0.001–0.064 ng/g for endosulfan (sum of α-endosulfan and β-endosulfan), 0.008–1.630 ng/g for HCB and 0.023–0.928 ng/g for other OCPs (sum of aldrin, dieldrin, methoxychlor, endrin, endrin aldehyde and endrin ketone). The total OCPs concentrations varied from 0.055 to 5.216 ng/g. The ratio of DDT/(DDE + DDD) in the floor soils of Dashiwei tiankeng ranged from 0.434 to 0.797, suggesting a mostly historical residue of technical DDT contamination. However, the ratio of DDT/(DDE + DDD) in the upper rim soils was higher than one, which that there was fresh DDT application nearby. Both the floor and upper rim soils of Dashiwei tiankeng had high ratios of o,p’-DDT/p,p’-DDT (range of 0.016–10.833 with mean of 5.424 and 4.667–7.714 with mean of 5.723, respectively), which implied that the primary source of DDTs was probably from dicofol-type DDT products. The average ratios of α-/γ-HCH were 24.435 in the floor soils and 1.067 in the upper rim soils, together with the averaged percentages of β-HCH among the total HCH isomers (accounting for 33.772 %), indicating that the HCHs were a dominant contribution from technical HCH usage in the past.     

北京市有机氯农药填图与风险评价

采用1个样/km2的密度、1个分析组合样/16km2的方法,对北京市784km2范围内的土壤、大气干湿沉降物、大气颗粒物中HCH、DDT的含量和空间分布特征进行有机氯农药填图.查明2000年北京市地表土壤HCH和DDT的平均含量分别为8.80±11.83ng/g、108.99±301.90ng/g.2006年大气干湿沉降物中HCH和DDT平均含量分别为10.09±9.60ng/g、12.99±13.51ng/g,HCH和DDT的年沉降通量分别为996.57±939.96g/a·km2、1291.53±1342.28g/a·km2.2006年大气颗粒物PM10和PM2.5中的HCH含量分别为0.294±0.205ng/m3和0.217±0.137ng/m3,DDT的平均含量分别为1.037±1.301ng/m3和0.522±0.773ng/m3,显著高于2002-2003年度大气颗粒物中HCH(PM100.01786ng/m3,PM250.01731ng/m3)和DDT(PM100.01672ng/m3,PM2.50.02353ng/m3)的含量,表明北京市或周边地区仍在使用含HCH和DDT化学成分的农药.以2000年北京地表土壤和2006年大气干湿沉降物中HCH和DDT的含量为基础,对2020年土壤中HCH和DDT的时空演变的预测显示,即使干湿沉降物中HCH和DDT的沉降通量每年以5%的速率递减,到2020年土壤中HCH和DDT的环境质量仍不能显著改善,而控制和削减北京及周边地区含HCH和DDT成分农药的使用将是改善北京地表土壤环境质量的关键措施.     

重庆典型岩溶区地下河水体有机氯农药污染初步研究

利用GC-ECD对重庆典型岩溶区地下河水体中有机氯农药(OCPs)进行检测,结果表明,地下河水中OCPs浓度为3.41～51.34ng/L,均值为13.23ng/L;滴滴涕(DDTs)浓度为0.07～2.37ng/L,均值为0.72ng/L;六六六(HCHs)浓度为1.16～39.82ng/L,均值为7.89ng/L。南川湾滩地下河水体有机氯农药污染最为严重,其上游纸厂排放废水是影响该地下河有机氯农药污染的主要原因。与国内外其它河流相比较,研究区地下河水体有机氯农药含量处于中低水平。由于岩溶区特殊的二元结构,地表水体一旦受到污染,将直接影响到地下水体。因此,对岩溶地下河进行有机污染物的调查研究具有重要的现实意义      

Contamination by organochlorine pesticides from rivers

The contamination of organochlorine pesticides (OCPs) from the selected rivers in Okinawa Island was investigated to estimate the current status of pollution in water, plants and surface sediments in these rivers. The Aja River, Asato River, Houtoku River, Kokuba River and Okukubi River were selected for this study. The concentration of the total pesticides were in the range of 0.94-231.8 ng/L in river water, 0.006–191.6 ng/L dry weight in river sediments and 0.001–55.8 ng/L dry weight in plants. Among the OCPs, ΣHCB of α-BHC,β-BHC and Aldrin were the common detected compounds in river water. The α-BHC, Aldrin and Dieldrin were the most frequent detected compounds in river sediments and α-BHC and Dieldrin were the common OCPs detected in plants. Aldrin, Dieldrin and ΣHCB were in abundance. Various contamination patterns between the selected river water, sediments and plants were observed. Aja River, Asato River and Houtoku River were contaminated with α,β,δ,γ- BHC, Aldrin and Dieldrin (water and sediments) whereas the main OCPs in Kokuba River and Okukubi River were Dieldrin (plants) The OCPs levels in all rivers were generally below guideline values in Japan, but some sites displayed levels which exceeded the EC and WHO Standards for Aldrin, Dieldrin and α,β-BHC.     

广西百朗地下河水和沉积物中有机氯农药的分布特征

为了解典型岩溶地区广西乐业百朗地下河表层水和沉积物中有机氯农药的分布特征,采集地下河不同断面的水和沉积物样品,利用气相色谱仪测定了19种有机氯农药。结果表明:(1)百朗地下河表层水中19种有机氯农药总量(∑OCPs)浓度为1.95～71.45ng/L,HCHs和DDTs浓度分别为未检出至58.40ng/L和未检出至0.44ng/L;(2)沉积物中∑OCPs浓度为0.75～14.85ng/g,HCHs和DDTs浓度分别为0.11～3.52ng/g和0.03～2.90ng/g;(3)地下河表层水和沉积物中有机氯农药的分布与吸附作用、环境温度以及和地下河连通的天坑的底部的土壤侵蚀有关,即因温差作用,大气沉降的有机氯农药易富集在天坑底部(“冷陷阱效应”),并在土壤侵蚀作用下向水体移动,使地下河沉积物中有机氯农药浓度升高;(4)百朗地下河出口沉积物吸附系数最低,但水中有机氯农药浓度较高且种类最多,推测可能是地下河沉积物中因有机氯农药被释放而引起二次污染;(5)表层沉积物中大多数断面的异狄氏剂浓度及乐业县城附近断面的DDTs和DDD浓度在风险评估低值与风险评估中值之间,表明百朗地下河处于较低的生态风险水平;(6)目前,流域部分断面尚有新的γ-HCH(林丹)和DDTs农药输入。由于有机氯农药长期累积,可能对地下河生态系统造成危害,应采取防治措施。      

Determination of HCH and DDT in soils following Wenchuan 5.12 Violent Earthquake in China

A large number of disinfectants and insecticides were used on a large scale after the Wenchuan 5.12 Violent Earthquake. The disinfectants and insecticides, including HCH (hexachlorocyclohexane) and DDT (dichlorodiphenyltrichoroethane) as representative OCPs, could lead to serious environmental problems. In order to disclose the residues of HCH and DDT in soils following the Wenchuan 5.12 Violent Earthquake, surface soils in Dujiangyan City and Beichuan County were sampled in 2009. The samples were analyzed by GC/MS after pre- treatment by ultrasonic solvent extraction. It has been found that the concentra-tions of γ-HCH, β-HCH and 4,4’-DDT in soils of Beichuan County were 94–102.4, 14.1–36.1 and 2.9–4.3 times high their concentrations in those of the Wolong Nature Reserve, and the concentrations in soils of Dujiangyan City were 52.4–61.6, 8.8 –45.3 and 5.4–6.2 times high their concentrations in soils of the Wolong Nature Reserve, respectively. According to the isomers of HCHs and metabolites of DDTs, it could be concluded that these areas may have additional inputs of lindane and 4,4’-DDT.     

广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征

通过测定广州市典型公园的冬季和夏季表层土壤样品中有机氯农药(OCPs)含量,研究了OCPs的残留现状和潜在生态风险,并与附近地区相比较,结合当地所处的地理位置对土壤中OCPs的分布特征进行了探讨。冬季和夏季土壤中,六六六类(HCHs)的残留水平分别为0.29~6.26 ng/g和0.60~8.07ng/g,平均值分别为2.06和2.44 ng/g;滴滴涕类(DDTs)的残留水平分别为3.27~38.8 ng/g和1.46~35.5 ng/g,平均值分别为12.4和12.5 ng/g。两类OCPs都未超过国家土壤环境质量标准一级自然背景值。较低的α-HCH/γ-HCH比值和γ-HCH>β-HCH,有可能仍有林丹的使用所致。一些公园可能有新的外源DDTs的输入。历史悠久且距离市中心较近的公园土壤中OCPs含量明显偏高。对于大多数新建且相对偏僻的公园而言,表层土壤一般都未见明显的OCPs污染。     

襄樊市郊土壤有机氯农药的地球化学变化

采用水平剖面、垂直剖面现场采样及室内测试方法,分析了襄樊市郊代表性经济作物基地HCH和DDT的土壤地球化学变化。结果表明,在垂直方向上,α-HCH/γ-HCH、DDE/DDD比值在土壤20 cm处有明显的分界线;随土壤深度增加,HCHs总量逐渐降低。在水平方向上,同点表层土壤(0~5 cm)的α-HCH/γ-HCH比值大于下层土壤(5~20 cm)的比值或者相差不大。