导数-原子捕集联用火焰原子吸收法测定粉煤灰中镉

研究并提出了将测定信号变化率的导数技术和浓缩待测原子的原子捕集技术与火焰原子吸收相联用于测定痕量镉的新技术。通过测定标准粉煤灰GBW08401和82201中痕量镉含量验证了该技术的可行性。与常规法相比，新方法的灵敏度和检出限可分别改善2～3个数量级和1～2个数量级(1～3分钟捕集条件下)。10次测定的相对偏差为6．26％～7．23％，回收率可达95％～104％。研究表明．此技术可成功地测定粉煤灰中的痕量镉。     

导数-原子捕集联用火焰原子吸收法测定粉煤灰中镉

研究并提出了将测定信号变化率的导数技术和浓缩待测原子的原子捕集技术与火焰原子吸收相联用于测定痕量镉的新技术.通过测定标准粉煤灰GBW08401和82201中痕量镉含量验证了该技术的可行性.与常规法相比,新方法的灵敏度和检出限可分别改善2～3个数量级和1～2个数量级(1～3分钟捕集条件下).10次测定的相对偏差为6.26%～7.23%,回收率可达95%～104%.研究表明,此技术可成功地测定粉煤灰中的痕量镉.     

痕量镉的光度分析法研究——Cd（Ⅱ）-TPPS4-CTMAB-抗坏血酸体系

本提出了用卟啉TPPS4[meso-四(4-磺酸基苯)卟啉]测定痕量镉的新方法。表观摩尔吸光系数为4．62×10^5L·mool^-1·cm^-1.镉含量0～8．0μg／25ml范围内呈良好线性关系．在萃取分离主要干扰元素之后．用于测定地质样品中痕量镉，分析结果满意。     

巯基有机硅烷嫁接高岭石对Cd(Ⅱ)的吸附性能研究

由于重金属镉离子的吸附性能较差、毒性大,因此,寻找镉离子的高效吸附材料具有重要现实意义。本文开展巯基硅烷对高岭石的嫁接改性研究,经红外光谱测试证实,成功将巯基引入到高岭石表面。同时,硅烷改性对高岭石晶体结构没有产生影响。通过批量实验考察了高岭石和巯基硅烷改性高岭石(K-SH)对Cd(Ⅱ)的吸附特征,主要探讨了p H值、时间对吸附效率的影响。矿物对Cd2+的吸附动力学符合准二级动力学模型,吸附等温方程更符合Langmuir模型,并估算的K-SH的最大吸附量是4.375 mg/g,比高岭石的大近20倍。改性高岭石表面嫁接了巯基后,可为高岭石吸附Cd(Ⅱ)提供大量的新吸附位点,通过配位复合作用显著提高对镉离子的吸附固定能力。因此,巯基硅烷改性高岭石是一种有应用前景的土壤修复材料。     

纳米物质测量的液态捕集剂研究

利用等离子体质谱技术,对已知矿区井下进行了纯水和不同浓度的盐酸、硝酸和王水等液态捕集剂的捕集吸附性能试验研究,获得了不同液态捕集剂中元素含量随浓度变化的规律.在已知隐伏矿区,选用3%硝酸、3%王水为捕集剂的纳米物质测量试验获得良好效果.     

出芽短梗霉吸附水体中共存Cr（Ⅵ）、Cd（Ⅱ）重金属离子研究

利用出芽短梗霉进行吸附水体中Cr（Ⅵ）、Cd（Ⅱ）共存离子实验, Cr（Ⅵ）、Cd（Ⅱ）毒性浓度均为300 mg/L时,菌种生长良好。吸附性能实验结果表明：出芽短梗霉吸附水中Cr（Ⅵ）的最佳条件是pH值为3.0、时间为2 h、温度为30℃,吸附量为8.575 mg/g;吸附Cd（Ⅱ）的最佳条件是pH为5.0、时间为30 min、温度为30℃,吸附量为15.49 mg/g。     

pH值对羟基磷灰石除镉行为的影响

介质的pH值是影响羟基磷灰石(Hap)除镉行为最为复杂的因素之一,它决定了水溶液中Cd2+的赋存状态及Hap的溶解特性与表面性质等,而这些因素与Hap的除镉行为密切相关。实验研究表明,强酸(pH<3)条件下Cd2+的去除率随pH值的升高增加较快,但当pH≥3时这种增加变缓。在广泛的pH值范围内,Hap在含镉溶液和空白溶液中均表现为质子催化和非化学计量比的溶解机理。根据络合平衡计算,Cd2+在不同pH值时具有不同的型体及分布系数。Hap在空白溶液中的表面电动电势ζ为负值,且随pH值的增加其电负性增大。由此可知Hap除镉行为的作用机理是表面络合与表面电位吸附,而不存在溶解 沉淀作用。     

天然磁铁矿处理含Hg（Ⅱ）废水实验研究

利用重金属离子可在水合金属氧化物和氢氧化物矿物表面产生吸陵作用的原理，进行了天然磁铁矿处理含Hg(Ⅱ）废水的实验研究，结果表明：当温度为25℃，吸附平衡时间为60分钟、试样用量为20g/L，试样粒径为200目以下、pH值为6.40，离子强度为零时，Hg(Ⅱ）初始浓度为1.12mg/L的溶液的吸附率可达98%，使废水中Hg(Ⅱ）的浓度达到国家排放标准。pH值、离子强度、粒径、试样用量、废水浓度、温度、时间均对Hg(Ⅱ）的吸附率有一定的影响，其中pH值的影响最大，Hg(Ⅱ）在天然磁铁矿上的吸附等温曲线不同于Langmuir和Freundlich等温曲线，而是表现为台阶段，符合分级离子/配位子交换等温曲线。     

吹扫捕集-气相色谱质谱法分析土壤中54种挥发性有机污染物的方法研究

应用吹扫捕集-气相色谱质谱法分析土壤中卤代烃、氯代苯、苯系物类等54种挥发性有机物,应用选择性离子扫描（SIM）的方式进行分段扫描.与全扫描方式相比,SIM方式对土壤中多组分的定量分析更具有积极作用.采用内标法绘制校正曲线,方法检出限范围在0.20×10-9~1.20×10-9之间.基体加标回收率范围在82.0%~112.5%之间,准确度相对于全扫描的方式高出0.1~14.5个百分点.     

蒙脱石、高岭石、伊利石对重金属离子吸附容量的实验研究

在pH=4,t=23℃和微量浓度条件下,不改变离子浓度,通过增加吸附液体积进而增加体系中重金属离子含量的方法进行了蒙脱石、伊利石、高岭石对Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Cr3+等重金属离子吸附容量的实验研究,结果表明,3种矿物吸附容量大小顺序为蒙脱石>伊利石>高岭石,与其阳离子交换容量密切相关.Cu-蒙脱石和Cr-蒙脱石的X射线衍射结果表明,Cu2+、Cr3+通过离子交换作用进入了蒙脱石的层间.同一矿物对不同重金属离子也有不同的吸附容量蒙脱石Cr3+>Cu2+>Zn2+>Cd2+>Pb2+;高岭石Cr3+>Pb2+>Zn2+>Cu2+>Cd2+;伊利石Cr3+>Zn2+>Cd2+>Cu2+>Pb2+.     

羟基磷灰石吸附水溶液中Cd^2＋的影响因素的研究

对羟基磷灰石(Hap)固定水溶性Cd2+的影响因素进行了较为系统的实验研究.实验表明去除率与Cd2+初始浓度呈负相关,在Cd2+初始浓度<10 mg/L时,与作用时间、pH值、Hap用量呈正相关,温度对去除率的影响较小.通过正交实验确定了最佳吸附条件Hap用量为5 g/L,pH值为6,作用时间5 min.     

汞和镉在土壤中的吸附和运移研究进展

介绍了国内外近年来对重要的污染元素汞和镉在土壤中吸附和运移方面的研究成果。评价土壤吸附重金属离子多运用Langmuir、Freundlich及Temkin三种等温吸附曲线。影响土壤吸附汞和镉的因素主要有pH值、有机质、氯离子、土壤组分、土壤类型、竞争吸附离子的参与等。汞的活动性较差，其迁移性质缺乏研究；土壤中镉的二价离子在粘土衬层内的迁移过程中，可生成难溶性沉淀物质，阻碍了液体的渗透，因而导致渗透系数比纯水还低。引用参考文献45篇。     

牛角塘伴生型镉矿床特殊的成矿环境

牛角塘伴生型镉矿床镉的富集程度高,比克拉克值高4~5个数量级,比工业品位高十几倍至上百倍。早寒武世清虚洞期牛角塘地区处于台缘滩丘环境,在清虚洞组中上部形成了藻丘建造,发育了含藻类、藻球粒、藻鲕粒、核形石和生物碎屑的白云岩,是该矿床最主要的容矿岩性单元。矿体普遍呈似层状、透镜状和脉状产出,矿体产状与容矿围岩的产状基本一致,矿体的分布受清虚洞组藻丘建造以及有利岩性组合的联合控制,具明显的层控、相控、岩控的特点。藻丘建造还可能提供了部分矿源。镉的超常富集、成矿与麻江古油藏的成藏演化具有一定的关系:一是牛角塘矿床成矿年龄为433~510 Ma,即加里东运动的中晚期,而加里东运动中晚期是麻江古油藏的油气活动时期,麻江古油藏的早期演化阶段与牛角塘镉矿的成矿期大体是重合的,成藏应略早于成矿,成矿是在古油藏液态烃仍然存在的情况下进行的,且成矿期有可能一直延伸至油藏被破坏以后;二是油藏流体为成矿提供具还原性质的成矿流体和部分硫源。特殊的岩相古地理环境和古油藏为牛角塘矿床镉的富集和成矿提供了有利条件。     

土壤对镉离子的竞争吸附研究——以北京城近郊为例

对分别采自北京城近郊丰台区北天堂村、大兴区庑殿村、通州区永乐店镇、海淀区四季青乡和朝阳区来广营乡5个典型地区的土壤进行了Cd^2＋-Na^＋、Cd^2＋-Ca^2＋、Cd^2＋-Zn^2＋双阳离子竞争性静态吸附试验。结果表明，在不改变土壤的物理化学性质条件下，多种离子共同竞争吸附时，其吸附过程与单个外源金属阳离子的吸附结果不同；不同类型土壤对镉的吸附受钠、钙、锌离子的影响不是单方面的抑制作用或促进作用，影响机制随着外源镉离子浓度和外源钠、钙、锌离子浓度的大小而各异，而且其影响程度也有所不同。     

海南五指山树仔菜重金属镉的生态地球化学研究

对海南省五指山市南圣镇什贺村（属全海南岛表层土壤背景下的镉非异常区）的树仔菜和红山镇什蛇田村（镉异常区）的包心菜、生菜、芥菜、茼蒿菜的根系土、植物样进行了配套采集分析。结果表明，所采集的树仔菜样品镉含量个别超标，镉的土壤环境质量大都符合国家规定的标准；但是研究区土壤中镉的有效量占比远高于其他元素，镉较其他元素更倾向于在树仔菜中富集，而且树仔菜较其他品种蔬菜更强烈地选择性吸收富集镉，更兼镉在树仔菜中的富集部位恰恰就是可食部分茎和叶，因此，树仔菜的食用安全性不容忽视。另外，土壤中的镉测试结果表明，对树仔菜的种植地要进行大比例尺的土壤详查评价工作，以精确圈定安全的种植地域，确保树仔菜的食用安全性。     

北京城近郊区土壤对镉的吸附特征研究

在0．1～1200mg／L不同Cd^2＋浓度条件下，进行了五个地区土壤对重金属Cd^2＋的静态吸附实验。土壤分别采自于北京城近郊丰台区北天堂村、大兴区庑殿村、通州区永乐店镇、海淀区四季青乡和朝阳区来广营乡五个地区。实验结果表明：常温常压下，土壤对Cd^2＋的吸附量与加入到土壤中的Cd^2＋总量呈现出一定的正相关。四季青、永乐店的重粉质壤土、庑殿的中粉质壤土及北天堂的轻壤土对Cd^2＋的吸附量S与土壤溶液中的平衡浓度C都基本满足直线拟合。在相同外源Cd^2＋浓度下，土壤对Cd^2＋的吸附量为：庑殿的中粉质壤土〉四季青的重粉质壤土〉永乐店的重粉质壤土〉来广营的重粉质壤土〉北天堂的轻壤土。在所拟实验条件下，土壤对镉的吸附很大程度上受到土壤有机质含量、土壤的粘粒和粉粒所占比例的控制，而酸碱度pH和氧化还原电位Eh对类型不同的土壤的吸附影响效应不很明显。     

Kinetic research on the sorption of aqueous cadmium on carbonate hydroxyapatite

The sorption of aqueous cadmium on carbonate-hydroxyapatite （CHap） is a complicated non-homogeneous solid/water reaction, From kinetic point of view, it can be described by two stages： at the earlier stage, reaction rate is so fast that its kinetic course is intricate, and at the later stage, the rate of reaction becomes slow and the process of reaction accords with one order reaction kinetic equation. Experimental results show that the relationship between reaction rate constant kl and temperature T accords to Arrhenius Equation, and the activation energy of sorption （Ea） is 6.075 J/mol and frequency factor （A） is 220 s^-1. At the same time, reaction rate constant kl increases with decreasing Cd^2＋ initial concentration, on the contrary, with increasing pH and CHap dosage.     

氧气反应模式-电感耦合等离子体串联质谱法测定土壤中的镉

应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)分析土壤中的镉元素时,锆的氢氧化物、钼的氧化物、锡的同位素会对镉造成严重的干扰,导致准确测定土壤中镉的难度较大。本文采用电感耦合等离子体串接质谱法(ICP-MS/MS),选取无同质异位素干扰的111Cd为分析谱线,在MS/MS模式下碰撞反应池中通入的氧气可以与94Zr16O1H+、95Mo16O+进行电子转移、去氢、加氧等反应,抑制这些多原子离子对111Cd的重叠干扰。结果表明：氧气流量越大,去除多原子离子的效果越好,当氧气流量在0.45mL/min时,溶液中2000μg/L以下的锆、1000μg/L以下的钼在111Cd处形成的多原子重叠干扰小于0.005μg/L。实验在石墨消解仪中采用氢氟酸-硝酸-高氯酸消解样品,盐酸复溶,溶液定容稀释至1000倍测定,方法检出限(3δ)达到0.003μg/g;本方法经过国家土壤一级标准物质验证,11个国家土壤一级标准物质的测量值和认定值的相对误差在±7%以内,3个国家土壤一级标准物质的精密度(RSD,n=12)小于5%。本方法可以作为土壤样品中痕量镉元素的分析方法。     

镉标准溶液配制结果的不确定度评定

选择氧化镉标准物质,配制成质量浓度为1000μg/mL的镉标准溶液,利用等离子体质谱法对标准溶液进行了定值与稳定性检验。通过对镉标准溶液配制过程不确定因素的描述,以95%概率下的扩展因子2获得标准溶液浓度配制标示值的扩展不确定度。实验数据表明,所配制的标准溶液稳定性可达2年。     

羟基磷灰石吸附剂去除铬黄工业废水中铅离子的研究

羟基磷灰石吸附剂对铬黄废水中Pb^2 吸附的间歇实验结果表明：当每吨废水中吸附剂用量为200～400g时，常温搅拌60min后，在弱酸性或中性废水中，铅离子质量浓度由2.74mg/L降至0.5mg/L以下，完全符合GB8978-1996工业废水排放标准1.0mg/L。