Cu_2S-PbS-Bi_2S_3和Ag_2S-PbS-Bi_2S_3体系相关系及相关矿物共生组合研究

本文用抽空石英管法对三元硫化物体系Ag_2S-PbS-Bi_2S_3和Cu_2S-PbS-Bi_2S_2的500℃相关系进行了研究。Cu_2S-PbS-Bi_2S_3体系的相图特征是Bi_2S_3-CuPbBiS_3。之间完全固溶关系,以及它与二元系Cu_2S-Bi_2S_3和PbS-Bi_2S_3各相之间双变关系。Ag_2S-PbS-Bi_2S_3体系相图被PbS-AgBi_S_2之间的完全固溶关系分成两部分:富铋与富银。富银部分仅有辉银矿与PbS-AgBiS_2固溶体之间简单双变关系,而富铋部分却包含丰富的银、铅铋硫盐。在抽空石英管法500℃下合成成功的有块硫铋银矿固溶体、铜银铅铋矿、硫铋铅矿固溶体、富硫铋铅矿和辉铅铋矿。 以上两个体系中矿物之间共生长关系及稳定范围也作了简短讨论。     

Ag_2S-Cu_2S-PbS-Bi_2S_3四元体系相关系研究(Ⅰ):相图和相关系

对Ag_2S-Cu_2S-PhS-Bi_2S_3四元体系500℃相图研究表明,整个体系相关系受十个组分范围变化大的固溶体和一个液相区控制。它们是:块硫铋银矿、铜银铅铋矿、硫铋铅矿、富硫铋铅矿、辉铋矿-针硫铋铅矿、方铅矿-杂硫铋银矿、硫铋铜矿和人工合成相CuBi_3S_5、Cu_3Bi_5S_8及新相“C”。此外体系内稳定的相是四元系端元相和辉铅铋矿。     

Ag_2S-Cu_2S-PbS和Ag_2S-Cu_2S-Bi_2S_3体系相关系及相关矿物共生组合研究

本文用抽空石英管法对三元硫化物体系Ag_2S-Cu_2S-PbS和Ag_2S-Cu_2S-Bi_2S_3在500℃的相图进行了研究。 Ag_2S-Cu_2S-PbS体系500℃相关系,受方铅矿和固溶体f.c.c.(Ag_xCu_(2-x)S)、b.c.c.(Cu_xAg_(2-x)S)所控制。在接近PbS-Cu_2S连线处有一液相区。随温度下降,方铅矿可与Cu_2-Ag_2S二元系上所有各相平衡共存。 Ag_2S-Cu_2S-Bi_2S_3体系在500℃时则包含六个固溶体,即块硫铋银矿、铜银铅铋矿、杂硫铋银矿、硫铋铜矿、CuBi_3S_5、Cu_3Bi_5S_9和新合成“C”(Ag_(1.1)Cu_(4.8)Bi_(5.8)S_(12))。最令人感兴趣的是无铜、无铅的铜银铅铋矿(Ag_2Bi_4S_7)合成成功。 以上二个三元系中矿物稳定性及共生关系也根据相图研究结果进行了讨论。     

AgS_2-Cu_2S-PbS-Bi_2S_3四元体系相关系研究(Ⅱ):铜银铅铋硫盐矿物结晶化学及分类

对Ag_2S-Cu_2S-PbS-Bi_2S_3四元体系内铋硫盐矿物的类质同象取代类型的研究表明,它共有四种:配对取代Ag(Cu)+Bi=2Pb,简单取代Ag=Cu,Bi(Pb)=Cu和Cu原子填隙(以平衡Bi或Pb为Cu取代时电价差)。研究还给出了体系内10个重要固溶体的成分及结晶参数之间的关系。对这些固溶体及铜、银、铅铋硫盐矿物结构特征、共生和共生长关系研究表明,它们可以分成四个系列:块硫铋银矿、硫铋铅矿、辉铋矿-针硫铋铅矿、贺硫铋铜矿。     

云南个旧矿区斜方辉铅铋矿、硫锑铜银矿和含锌、银锑黝铜矿矿物学初步研究

作者在云南个旧矿区发现了斜方辉铅铋矿、硫锑铜银矿和含锌、银锑黝铜矿，并对矿物进行了显微鉴定，显微性质测定，电子探针分析以及线、面电子探针扫描分析等初步研究。     

一组锑—铋硫盐矿物共生组合及合成辉铁锑矿—硫锑铋铁矿系 …

本文在研究广西大厂矿田产出一组细密交生的锑－铋硫盐矿物共生组合基础上进行了矿物合成及元素代换实验。成功地合成了硫锑铋铁矿并确认了锑－铋不完全代换形成的辉铁锑矿－硫锑铋铁矿系列。     

一种未定名的硫盐矿物——Pb_6Bi_7(Cu,Ag)S_(17)

在河北省涞源的铜铁矿床中,发现了一种未定名的Pb-Bi-Cu的硫盐矿物,它以不规则粒状产于黄铜矿之中,与它共生的有方铅矿、闪锌矿、碲银矿、硫银铋矿和自然银等。该矿物是铅灰色,金属光泽,直径0.003—0.72mm,在显微镜下呈白色微蓝,双反射弱,非均质性明显,H_v=119.75kg/mm~2(50g),D_x=7.04g/cm~3。六个颗粒的平均化学成分值是Pb 36.51,Bi 44.80,S 15.35,Cu 1.82,Ag 1.54,Cr0.105,总计100.135。理论化学式为Pb_6Bi_7(Cu,Ag)S_(17),其中Cu>Ag。X射线衍射的强线值:3.428(10,012),3.059(4.140),2.996(9,041),2.765(5,207),2.247(4,250),2.023(3,133);晶胞参数a=8.811,b=13.060,c=7.106,~(?)_(?)V=817.699~3。Z=1,斜方晶系。     

一种铋复硫盐新矿物——锡林郭勒矿Pb_(3+x)Bi_(2-(2/3)x)S_6

该矿物发现于内蒙蒙锡林郭勒盟东乌旗朝不楞矿区的矽卡岩型铁矿床中,为一主要含Pb、Bi、S的铋复硫盐新矿物。它的化学成分与硫铋铅矿相近,但其晶体结构不同。根据产地命名为锡林郭勒矿(xilingolite)。     

Cu-Mo-Sn-S四元系相关系

对Cu-Mo-Sn-S四元系500-640℃的相关系进行研究,并对相关的Cu-Sn-S三元系做了进一步研究与测定。实验表明,500℃时Cu-Sn-S系的稳定的三元化合物有Cu_4SnS_4、Cu_4SnS_6(或Cu_(9.75)Sn_(2.17)S_(13))、Cu_5Sn_2S_7(或Cu_(4.90)Sn_2S_(7.01))、Cu_2SnS_3和Cu_2Sn_3S_7(或Cu_2Sn_(3.26)S_(7.51))。这些三元化合物,除Cu_4SnS_4外,都与硫形成双变关系。 Cu-Mo-Sn-S四元系在500℃时相关系主要表现为MoS_2与Cu_4SnS_6、Cu_5Sn_2S_7、Cu_2SnS_3和Cu_2Sn_3S_7等各相的双变关系,以及金属与Cu_4SnS_4、Cu_5Sn_2S_7、Cu_2SnS_3和Cu_2Sn_3S_7的双变关系。 以不同起始原料,不同温度和方法合成Cu-Mo-Sn-S四元系中唯一的四元化合物——硫钼锡铜矿未获得成功。     

河北杏树台矿床中的硫铋锑镍矿和派克矿

硫铋锑镍矿和派克矿与五元素矿化有关,产于富含砷镍矿和红砷镍矿的脉状矿石中,并形成特征的硫铋锑镍矿-派克矿共生组合。根据矿石组构、矿物共生组合和类质同象系列的研究,杏树台硫铋锑镍矿和派克矿属于中低温热液矿物,并形成于含矿溶液由富Ni向富Bi演变的成矿作用过程。它们晶出于砷镍矿,红砷矿之后,辉铋矿、自然铋之先。 硫铋锑镍矿在我国属首次发现。硫铋锑镍矿-派克矿共生组合在国外有关文献中尚无报道。笔者在研究杏树台五元素建造的基础上指出,硫铋锑镍矿-派克矿共生是Bi,Ni硫化物的一种极为特征的产出形式,并认为,类似的矿物共生也应见于世界其他地区。     

Pb—Sn—Fe—Sb—S体系相关系

用抽空石英管法研究以Fe_(0·96) Sb_(2·04) S_(4·12)为投影顶点,8×(PbS-SnS-SnS_2)为投影平面的Pb-Sn-Fe-Sb-S体系的相图表明,由于Pb(?)Sn~(2+)之间互相取代,500℃时辉锑锡铅矿固溶体中Sn~(2+)变化范围(以单位分子式11个金属原子总数为计量)是0—4.8个原子,400℃时则为0—4.0个原子。同时,Sn~(4+)变化范围是1.3—2.3个原子和1.5—2.1个原子。圆柱锡矿固溶体变化范围较小。500℃时Sn~(2+)变化范围是0.4—1.8个原子,400℃时为0.5—1.7。Sn~(+4)变化范围则分别为3.2—4.2个原子和3.3—4.2个原子。变更Fe含量(0.81—1.09)及Sb含量(1.83—2.29)进行的几组合成实验表明,上述两个矿物中Fe、Sb含量变化范围很小,不超过±0.15个原子。辉锑锡铅矿固溶体可与方铅矿、块硫锑铅矿、针硫锑铅矿、硫锡铅矿、硫锡矿、圆柱锡矿等形成平衡结线。而圆柱锡矿不与方铅矿、硫锡矿、硫锡铅矿形成平衡结线,但可与辉锑矿、SnS_2及上述其他矿物形成平衡结线。结合锡的硫化物及氧化物(锡石)热力学稳定场计算表明,在本体系内辉锑锡铅矿在300℃时稳定区的硫活度在lga_(s2)=-20(atm)附近,氧活度小于lga_(o2)=-40(atm),而圆柱锡矿稳定区硫活度大于lga_(s2)=-10(atm)。     

Li-(Mg、Zn、Ni)钒酸盐三元体系相关系和结晶化学

对Li-(Mg、Zn、Ni)钒酸盐系统在500—800℃的相图研究发现:(Mg、Zn、Ni)V_2O_6和(Mg、Zn、Ni)_2V_2O_7,二个系统中都有两个主要固溶体,一个以NiV_2O_6(或Ni_2V_2O_7)为主结构,另一个在MgV_2O_6-ZnV_2O_6间形成完全连续型,Mg_2V_2O_7-Zn_2V_2O_7间为MgZnV_2O_7结构型。(Mg、Zn、Ni)_3V_2O_8系统中,整个就是一个固溶体,而Li(Mg、Zn、Ni)VO_4系统中,端员组分相互间也形成不同的固溶体。     

铊-锗-硫三元素相平衡的实验研究

本文用抽真空石英管在干体系中对Tl-Ge-S三元系在300℃等温切面相关系和沿Tl_2-GeS_2及Tl_2-GeS变温切面假二元系相平衡进行了实验研究。 Tl-Ge-S三元系在300℃为三个液相区与三个二元相、八个三元相(包括三个固溶体)和十四个两相区、二十四个三相区稳定共存的复杂相关系。本实验首次合成了三个三元相(Tl_2Ge_(1-x)S_2、Tl_5Ge_(13)S_(24)、TlGe_3S_5)和三个固溶体相,即S·S·a(Tl_2~+Ge~(4+)S_3～Tl_2~+Ge_2~(2+)S_3)、S·S·b(Tl~+Ge_(0.5)~(2+)Ge_(0.5)~(4+)S_2～Tl~+Ge_3~(2+)S_4),S·S·c(Tl~+Ge_2~(2+)S_3～Tl_2~+Ge_5S_6)。     

Li_2O-(Mg、Zn、Ni)O-V_2O_5三元体系的相平衡

对Li_2O-(Mg、Zn、Ni)O-V_2O_5三元体系在500—800℃相图的研究表明,在每个系统内部都出现了一个依端员组分摩尔比为1:2:1的化合物。即橄榄石型的LiMgVO_4,硅铍石型的LiZnVO_4和尖晶石型的LiNiVO_4。不同的是,Li_2O-MgO-V_2O_5中发现了第二个三元相和一个固溶体。LiO_2-NiO-V_2O_6中得出一个固溶体,而LiZnNO_4中未得固溶体。     

Na2CO3-Na2B4O7-H2O三元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系 Na2 CO3- Na2 B4 O7- H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度 ,电导率 ,p H)。研究发现 :该三元体系为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ,根据溶解度数据绘制出相图 ,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为 :Na2 CO3· 10 H2 O,Na2 B4 O7· 10 H2 O。并简要讨论了物化性质的变化规律。     

Tl2S—Ag2S假二元系相平衡的实验研究

用抽真空石英管在干体系中对Ａｇ２Ｓ－Ｔｌ２Ｓ假二元系在２５０℃下变温切面相平衡进行了实验研究。Ａｇ２Ｓ－Ｔｌ２Ｓ假二元系在２５０℃存在三个三元合成相，它们分别为ＴｌＡｇＳ、Ａｇ２９Ｔｌ１１Ｓ２０和Ａｇ１７Ｔｌ３Ｓ１０，后两个相是该实验首次合成