盐湖卤水的蒸发结晶过程

本文从实验和理论相结合的角度上，总结了三十多年我国数十个盐湖等温蒸发和天然蒸发研究结果和研究经验，概括了三种类型盐湖卤水蒸发结晶的规律性，推荐了卤水蒸发结晶的相化学基础数据．对氯化物型卤水，由于介稳程度小，可采用Ｚｄａｎｏｖｓｋｉｉ推荐的四元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－—Ｈ２Ｏ平衡相图进行太阳池工艺计算；对于硫酸盐型卤水，宜用金作美五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ，－Ｈ２Ｏ介稳相图，而不是Ｖａｎ’ｔＨｏｆｆ平衡相图；对于后期，锂盐高度浓缩，宜用我们的四元体系Ｌｉ＋、Ｍｇ（２＋）∥Ｃｌ－、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相因；对于碳酸盐型盐湖卤水，可用我们的五元体系Ｎａ＋、Ｋ＋∥Ｃｌ－、ＣＯ、ＳＯ－Ｈ２Ｏ介稳相图作为相化学基础，而不是Ｔｅｅｐｌｅ平衡相图．从相平衡热力学角度上，实现了对卤水蒸发结晶过程的理论描述、计算和预测．其中对一里坪、达布逊、东台吉乃尔、西台吉乃尔等盐湖卤水的研究结果尚属首次报道．     

反浮选-冷结晶法生产氯化钾相图分析

察尔汗盐湖是我国最大的可溶性钾镁盐矿床,以相图理论为依据,介绍了反浮选—冷结晶法从含钠光卤石制取氯化钾的相图分析。     

Li,K/Cl,SO_4-H_2O体系相平衡的热力学

介绍了根据自己研究测定的Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ，ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系２５℃的渗透系数等热力学性质获得的Ｐｉｔｚｅｒ混合参数，并用自由能最小化方法计算了２５℃ Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ．ＳＯ４－Ｈ２Ｏ体系的相图。结合测定得到的该体系５０℃、７５℃的相图和复盐ＬｉＫＳＯ４转变温度的研究，整个体系相平衡和热力学的研究结果可用于盐湖卤水中锂盐的分离提取。     

五元交互体系Li~＋，K~＋，Mg~（2＋）／Cl~－，SO_4~（2－）－H_2O25℃相关系和溶液物化性质的研究

用等温溶解平衡法研究了Ｌｉ＋，Ｋ＋，Ｍｇ（２＋）／Ｃｌ－，—Ｈ２Ｏ五元交互体系２５℃的溶解度。该体系相图由十五个盐或复盐的结晶区构成，饱和溶液的某些物化性质的测定结果与经验公式计算结果吻合，用现代电解质溶液理论—Ｐｉｔｚｅｒ模型预测了该体系的溶解度，实验测定值与理论预测结果非常一致。     

五元交互体系Li^＋,K^＋,Mg^2＋／Cl^—,SO^—4—H2O25℃相关系和溶液物化性质

用等温溶解平衡法研究了Ｌ＾＋，Ｋ＾＋，Ｍｇ＾２＋／Ｃｌ＾－，ＳＯ＾２－４－Ｈ２Ｏ五元交互体系℃的溶解度。该体系相图由十五个盐或复盐的结晶区 构成，饱和溶液的某些物化性质的测定结果与经验公式计算结果吻合，实验测定值与理论预测结果非常一致。     

东台吉乃尔盐湖卤水的相化学研究（Ⅱ）—冬夏季卤水蒸发实验

为了研究东台吉乃尔盐湖卤水蒸发时的相化学，确定钾、镁和锂盐的结晶特性，在实验室内２５℃等温蒸发实验基础上和自然条件下进行了冬夏季日晒蒸发试验．东台吉乃尔盐湖卤水是由氯化钠饱和的多组分复杂体系构成的．卤水中存在的离子是Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｂ３＋、ＳＯ４２－和Ｃｌ－．试验数据与Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋Ｃｌ－、ＳＯ４２－ＫＨ２Ｏ五元体系介稳平衡数据进行了讨论和比较．Ａｕｔｅｎｒｉｅｔｈ相图被用来表示各数据间的关系和证明冬夏季蒸发时结晶行为的差别．     

利用不纯净十水芒硝与纯净氯化钾制取硫酸钾的研究

本文通过相图分析，对利用不纯净十水芒硝与纯净氯化钾通过二步转化制取硫酸钾进行了物料配比计算．给出了最佳物料配比及十水芒硝中氯离子的最大含量，对实际生产有指导意义。     

LiCl的Pitzer参数的优化

由于锂盐的重要性和氯化锂在电解质中的特殊性，ＬｉＣｌ和Ｃｉ２ＳＯ４的热力学问题一直被化学家所重视。Ｐｉｔｚｅｒ在其关于电解质的系列论文中给出的ＬｉＣｌ参数，适用的最大浓度仅为６ｍ。１９８８年Ｈｅｅ—Ｔａ１Ｋｉｍ等给出了适用于浓度直达饱和的参数。本文根据多年来我们对含锂盐体系的研究结果，经多种处理获得了ＬｉＣｌ和Ｌｉ２ＳＯ４的新Ｐｉｔａｅｒ参数。发现对于０—６ｍ和６ｍ一饱和不同浓度范围，ＬｉＣｌ的Ｐｉｔｚｅｒ参数截然不同。所获得的参数对于溶解度计算特别有意义。作者还从ＬｉＣｌ溶液的结构讨论了造成参数不同的原因。     

盐田兑卤法提高光卤石矿质量的方法探讨

通过相图分析及计算,介绍了一种"由盐湖卤水兑卤除氯化钠后,首先获得成矿卤水,然后对其蒸发制取质量较好光卤石矿"的生产方法。     

东台吉乃尔盐湖卤水的相化学研究（Ⅰ）：25℃等温蒸发实验

为了研究东台吉乃尔盐湖卤水蒸发时的相化学，确定钾盐、镁盐和锂盐的结晶路线和结晶特性，在实验室内对卤水进行了２５℃等温蒸发结晶过程的研究．实验结果与Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ（２＋）／／Ｃｌ－、ＳＯ—Ｈ２Ｏ五元水盐体系介稳相图进行了比较与讨论．     

碱式氯化镁和氧化镁晶须的制备与表征

以活性氧化镁和氯化镁为原料在水热条件下合成了碱式氯化镁晶须。碱式氯化镁晶须热解后形貌保持得很好,得到氧化镁晶须。制得的晶须长度在200μm左右,直径约0.5μm。采用X射线衍射仪、扫描电镜、热重分析仪表征碱式氯化镁和氧化镁晶须,探讨了各个工艺条件对产物的影响。实验结果表明,碱式氯化镁晶须的最佳工艺条件为:反应时间8~12 h,搅拌速率初始在500 r.min-1左右,120 min时调为1 000 r.min-1,氧化镁与氯化镁的物质的量之比0.10~0.15,氯化镁溶液的浓度4.0 mol.L-1以上,反应温度150~200℃,反应釜的填充度50%~80%。在此条件下制得了形貌良好的碱式氯化镁晶须。     

由盐田水氯镁石制取食品级氯化镁的研究

研究了氯化镁原矿与二次水的溶解实验,采用ICP和XRD对滤液及滤渣组成进行了分析。结果表明:100 mL二次水溶解350 g氯化镁原矿,经过滤后滤液中NaCl、KCl和CaSO_4含量达到最低值。滤液经一段和二段蒸发水量分别为16.25 g和45.34 g,二段蒸发结晶产品的杂质NaCl、KCl和CaSO_4含量(%)达到最低值,分别为0.46、0.12和0.042。通过溶解实验,在最大程度上增大了溶液中氯化镁的质量分数,减少了溶液中杂质含量,为一段蒸发析晶除杂及二段蒸发结晶降低了能耗、节约了生产成本。     

牙膏用六水氯化锶的制备

以不同纯度的自制氢氧化锶为原料与盐酸充分反应,经提纯、结晶,制备六水氯化锶（SrCl2·6H2O）。通过X射线衍射（XRD）和场发射扫描电子显微镜（FESEM）对SrCl2·6H2O的结构、形貌进行表征,通过能谱仪（EDS）和差热-热重分析仪（TG）对SrCl2·6H2O进行元素含量和热失重分析,并将制备的样品与中华人民共和国化工行业牙膏用氯化锶标准进行对比。结果表明,高纯氢氧化锶与分析纯盐酸制备的SrCl2·6H2O可以达到牙膏用标准。     

低水合氯化镁吸水过程的气相色谱热力学研究

利用迎头气相色谱分析、量热法、热重法、X -衍射法和化学分析相结合 ,对氯化镁水合物吸水和脱水过程进行了热力学研究。在不同温度下对MgCl2 ·4H2 O和MgCl2 ·2H2 O对水的吸附等温线所进行的数学模拟结果表明 ,Bolzmann函数是描述该等温线较为理想的方程。两种氯化镁水合物对水的吸附热分别为 -1 3 0 6kJ/mol和 -1 6 1 1kJ/mol。也给出了该吸附过程的吸附平衡常数。从所获得的数据来看 ,以部分脱水的氯化镁水合物为吸附剂来吸附水氯镁石脱水设备尾气中的水蒸气 ,从而使保护性气体HCl得以循环使用 ,从热力学角度而言存在这种可能性。     

氯化钾与硫酸钠制硫酸钾工艺的优化

根据 K+ ,Na+∥ Cl-,SO4 2 -— H2 O体系相图 ,提出了氯化钾与芒硝制备硫酸钾工艺中新的工业化生产循环和解决钾芒硝富集问题的具体方案 ,取得良好效果。     

高氯水体中COD测定的氯耗氧曲线校正法分析

介绍了一种重铬酸钾法测定高氯水体中COD的改进分析方法——氯耗氧曲线校正法,测定中不加隐蔽剂HgSO4,通过调整催化剂Ag2SO4的加入时间,测得表观COD值,再扣除Cl-对COD的贡献值,得出实际COD值。与标准方法相比,该法准确度高、精密度好,还可避免汞盐污染环境。     

盐湖氯化物资源开发与环保

简述了盐湖氯化物资源综合开发势在必行 ;探讨开展氯化学研究的必要 ;并对与氯平衡相关的环保问题和水制约问题做了分析     

火焰原子吸收光谱法测定氯化锂中的杂质离子

用火焰原子吸收法,测定了氯化锂中Na+、Ca2+、Mg2+三种主要杂质离子的含量。考察了基体锂对三种离子测定结果的影响及各离子相互之间的干扰。各离子的回收率在100.7%～103.5%之间,测定结果的相对偏差为1.0%～4.9%。     

银量法测定化学试剂氯化钠中氯化钠纯度的不确定度评定

针对银量法测定化学试剂氯化钠中氯化钠纯度,讨论了氯化钠纯度测定结果的测量不确定度的来源及评定方法,当K=2,氯化钠纯度测定结果的扩展不确定度为(99.70±0.64)%。     

食品级氯化钾制备工艺和杂质检测方法的研究进展

食品级氯化钾的制备工艺主要为热溶结晶法,其间通过加入晶种、酸、碱、助滤剂等去除原料中的镁离子、钙离子、硫酸根、有机物等杂质。氯化钾中杂质的检测方法可采用滴定法、电感耦合等离子体光谱法、原子吸收分光光度法、紫外可见分光光度法等。随着食品级氯化钾市场规模的逐渐扩大,行业对产品质量要求也不断提高,其制备工艺技术和杂质检测方法也需不断改进和完善,进一步促进行业有序发展。