密度泛函理论对ZrnPd团簇结构和性质的研究

用B3LYP/LANL2DZ方法对Zr_nPd(n =1—13)团簇的平衡几何结构、能量、频率、电子性质和磁性进行了计算.研究表明,Pd原子位于表面的异构体更为稳定,其中Zr₇Pd,Zr₁₂Pd团簇稳定性高,是幻数团簇;此外,相对于Zr_nCo与Zr_nFe团簇,Zr_nPd团簇参与化学反应的能力较弱,化学稳定性更     

8-羟基喹啉锰配合物结构和电子性质的密度泛函研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,对8-羟基喹啉锰配合物进行理论研究,探讨配合物的结构,分子轨道成份和能级、电荷分布、自然键轨道等。Mn与8-羟基喹啉中的N原子和O原子形成不对称六配位的稳定配合物,其中Mn与N的平均配位键长为0.207 2 nm,Mn与O的平均配位键长为0.188 7 nm。金属Mn对前线轨道的贡献很大,在HOMO轨道中占29.39%,在LUMO轨道中占58.62%。     

NaAlH4 表面Ti催化空间构型和X射线吸收光谱:Car-Parrinello分子动力学和密度泛函理论研究

通过采用Car-Parrinello分子动力学方法对掺杂Ti前后的NaAlH₄(001)2×2×1超晶胞表面晶体在333 K(60 ℃)温度条件催化脱氢的空间构型做了理论研究,发现掺杂Ti的合金中AlH₄团的其中两个Al—H键长分别从约1.64 (1 =0.1 nm)增大至1.74和1.93 ,而未掺杂合金表面中AlH₄团的4个Al—H键长基本不变,这意味着掺杂Ti相对未掺杂的合金更易于放氢.但在模拟温度条件下并未发现Ti-Al成键趋     

掺Ga对ZnO电子态密度和光学性质的影响

采用密度泛函理论下的第一性原理平面波赝势方法,研究了掺Ga对纤锌矿ZnO电子态密度和光学性质的影响.从晶体配位场理论分析了掺Ga前后ZnO的成键情况及态密度的变化.计算得到掺Ga后电子浓度为2.42×10²¹ cm^-3,ZnO的载流子浓度提高了10⁴倍.比较分析掺Ga前后ZnO的介电函数、复折射率、吸收光谱和反射光谱可得,ZnO光吸收边向高能端移动,光学带隙增大.在可见光区,ZnO光吸收系数与反射率减小,光透过率显著提高,使ZnO:Ga成为     

计算毒理学在海洋溢油事故特征污染物甄选中的应用研究

鉴于溢油及其风化产物的组分复杂性,本文应用计算毒理学方法对溢油中的主要毒性特征污染物进行甄选。首先结合美国溢油事件中的主要污染物分类方法,针对溢油事故的潜在特征污染物进行持久性、生物富集性和毒性判别,然后建立基于密度泛函理论(DFT)分子结构参数的定量结构-活性相关模型,尝试筛选出海洋溢油事故的12种特征污染物,包括3种多环芳烃(PAHs)、8种烷基化PAHs及1种PAH的氧化衍生物。本文首次应用DFT方法进行溢油中特征污染物的甄选研究,研究结果可为海洋环境管理部门在溢油污染物监管和灾后处置等方面提供参考。     

Li,N双受主共掺杂实现p型ZnO的第一性原理研究

基于密度泛函理论,采用第一性原理平面波超软赝势法,首先对六方纤锌矿结构的ZnO晶体和N,Li分别掺杂ZnO以及Li-N共掺杂ZnO晶体的几何结构分别进行了优化计算,在此基础上计算得到了未掺杂ZnO晶体和不同掺杂情况下ZnO晶体的能带结构、总体态密度、分波态密度和电荷布居数.利用计算的结果,从理论上分析了Li-N共掺杂ZnO更容易得到稳定的p型ZnO.     

取代异噻唑啉酮类化合物抗菌活性的定量构效关系研究

用密度泛函理论(DFT)和逐步回归分析方法对具有抗菌活性的18种新合成的取代异噻唑啉酮类化合物进行了定量构效关系(QSAR)研究。在B3LYP/6-31G(d,p)水平上,对异噻唑啉酮类化合物进行了构型全优化,并提取部分量子化学参数,通过逐步多元回归分析,筛选了影响抗菌活性的主要因素,建立了定量构效关系方程。结果表明,C(5)的亲核电子密度fCN(5)与S(1)-N(2)的键级BS(1)-N(2),是影响异噻唑啉酮类化合物抗大肠杆菌活性的主要因素,所得QSAR模型对该类化合物抗菌活性有较好的预测效果。     

N掺杂SnO2材料光电性质的第一性原理研究

采用全电势线性缀加平面波(full potential linearized augmented plane wave method,简记为FP-LAPW)方法,基于密度泛函理论第一性原理计算分析N掺杂SnO₂材料,研究了在N替代O原子和N替代Sn原子情况下的电子态密度、电荷密度分布以及光学性质.研究表明N掺杂替代Sn较之N掺杂替代O原子的带隙要宽,都宽于SnO₂的本征带隙,且两种情况下N分别处于负氧化态和正氧化态,其介电函数谱也与带隙对应发生蓝移,从理论上指出     

2-[[(2-氨基苯基)亚胺]苯甲基]-4-氯苯酚晶体结构的量子化学研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,运用Gaussian03量子化学程序包,在B3LYP/6-31G*基组水平上对合成的化合物2-[[(2-氨基苯基)亚胺]苯甲基]-4-氯苯酚的晶体结构进行优化,计算了分子稳定构型的总能量、前线分子轨道能量、原子自然电荷布局、自然键轨道(NBO)及稳定化能等.计算结果与通过单晶X-射线衍射法测得的晶体结构的实验结果吻合.此项研究可为异双希夫碱配体及其金属配合物的合成及实际应用提供理论参考.     

Study on the Characteristic Organic Compounds in Red Tide by Factor Analysis Method

Factor analysis is used to study the organic compounds that have high degree of correlation with biomass in algal blooming. Based on this correlation, they are named characteristic organic compounds. The compounds found are sequalene(SQU), cedrol (CED), 2, 5-cyclohexadiene-I. 4-dione, 2, 6-his(1, 1-dimthylethyl )(PBQ), phenol. 2, 6-his (1, 1-dimethylethy-4-methyl) (BHT), 3-t-butyl-4-hydroxyanisole ( BHA ), I, 2-benzenedicarboxylie acid. his-( 2-methyl propyl ) ester(DIBP), dibutyl phthalate (DNBP), respectively. Monitoring the variations of concentration of these characteristic organic compounds in seawater may provide scientific basis for studying and forecasting red tides.     

邻苯二酚烷基化反应机理的密度泛函研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组下研究邻苯二酚与N-羟甲基丙烯酰胺的烷基化反应机理,对反应物、过渡态、中间体和产物进行了结构全优化和确认,通过HOMO轨道百分组成预测芳环上的反应活性位点。结果表明:邻苯二酚与N-羟甲基丙烯酰胺烷基化反应机理分四步,活化能分别是61.07、39.69、44.31和31.51J/mol。一取代反应势垒为61.07kJ/mol;二取代反应势垒为44.31kJ/mol。表明二取代反应较一取代更容易发生。另外,一取代产物芳环上活性位点碳原子所带负电荷(-0.806)高于反应物邻苯二酚芳环上的碳原子(-0.124),有利于亲电试剂进攻,说明反应更易发生二取代,这与实验结果一致。     

Study on the Set-up and Set-down Induced by Breaking Waves Over A Reef

China Ocean Engineering - This paper proposes an equation to calculate breaking wave induced wave set-up and set-down along reef flat. The mathematical equation was derived based on the theory of...     

Zn(OH)2-4在针铁矿(010)晶面上化学吸附结构和稳定性的理论研究

采用周期性边界条件的密度泛函理论研究Zn(OH)2-4在针铁矿(010)晶面的吸附结构和稳定性,得到了Zn(OH)2-4吸附前后键长的变化规律.计算结果表明:当Zn(OH)2-4通过共用O原子在针铁矿表面发生吸附时,平均ZnbridgeO键长较自由Zn(OH)2-4的平均Zn-O键长有增长趋势,而平均Zn-O键长则有缩短趋势;Zn(OH)24在针铁矿(010)晶面进行化学吸附时,双角DC2吸附方式为优势吸附物种.各吸附构型的稳定性顺序为DC2＞SE1＞DC1＞SC1＞SC2.     

Experimental Study on Crescent Waves Diffracted by A Circular Cylinder

Crescent waves often observed on the sea surface are unusual wave pattern induced by the instability of Stokes wave. The paper presents the experimental results of the wave field around a circular cylinder generated by the diffraction of crescent wave in order to examine the difference of diffracted crescent waves from the commonly-used diffracted Stokes waves. The results show that with the existence of the cylinder, the crescent wave pattern can still get fully developed, and with the presence of this type of wave pattern, the symmetry breaking of the wave amplitude distribution occurs and there are extra wave components at the frequencies of 0.5ω₀, 1.5ω₀ and 2.5ω₀ (ω₀ is the frequency of Stokes waves) appearing in the wave amplitude spectrum.     

中国近海榧螺科的研究

榧螺科主要分布在热带和亚热带海区,它所包括的种类色彩丰富,某些种的种内个体之间的颜色和花纹变异甚大,所以过去在种的鉴定上相当紊乱。早期学者象Duclos(1845)、Reeve(1850)、Marrat(1870)、Weinkauf￡(1878)和Tryon( 1883)等人曾记载过数百个种名。以后有些学者,如Vanatta(1915)、Dautzenberg(1927)、Kuroda(1941)等人将某些在形态上近似的种合并起来,在这些种下又分若干变种。根据我们查考到前人记载的中国海榧螺科的种名,计有三属四十三种,其中至少有二十三种的模式标本采自中国海。 根据中国科学院海洋研究所在我国沿海进行的调查(1953-1963)、潮间带生态调查(1958-1963)和全国海洋综合调查(1958-1960)所获的标本,并参考本所和天津、大连两个自然博物馆收藏的国外标本,对中国海的榧螺科重新作了研究。我们的材料包括极大部分前人报道的分布在我国海的“种”,其中许多“种”形态特征差别较小,而且具中间类型的标本。据这些材料我们归并为10种和2亚种,     

海岸地貌建模方法研究--以长江口九段沙、芦潮港附近边滩为例

河口、海岸是陆海相互作用及人类活动最频繁的地区之一,了解和把握海岸地貌的变迁及发育模式对于海岸资源的开发和保护至关重要。模型是对客观事物的概括和抽象,本文对海岸滩地和水下三角洲地形演变的研究总结了4种方法,重点讨论了模型的构建,并根据作者的研究实例给出了模型的具体应用。在剖面模型的应用中通过不同年代剖面的对比分析可了解海岸地貌的动态变化,平面模型则通过等深线的退缩、扩张及形态变化来研究岸滩的动态冲淤及海岸地形的宏观变化,而冲淤速率分布平面图是分析大范围海域冲淤趋势和局部变化的有效手段。测点统计模型是一种静态分析方法,用来建立测量点的高程和坡度与岸滩冲淤的关系。     

植物硅酸体化学成分的研究

植物硅酸体化学成分的研究,在植物学和地质学中都有重要意义。前者是为了研究不同化学元素在植物生理、生化中的作用;后者是了解不同植物硅酸体中Ｃ与Ｏ元素的含量,为利用硅酸体进行年代学研究、进行Ｃ与Ｏ同位素及古环境研究提供依据。本文除对硅酸体化学成分的重要意义进行阐述外,并研究了１６个种属植物硅酸体的化学成分,将为硅酸体研究在我国的应用提供有意义的科学依据     

海湾扇贝(Argopecten irradians)呼吸的研究

本文对海湾扇贝(Argopecten irradians)的呼吸与个体大小、氧张力、温度和盐度之间的关系做了研究。结果表明:随着个体增大,单位个体的耗氧率增加,但单位干重的耗氧率降低。软体干重(X)与单位个体的耗氧率(Y)之间的关系可用Y=0.781X~(0.391)表示。随着氧张力降低,小个体的耗氧率降低得快,窒息点高于较大个体;温度由8℃升到28℃,耗氧率逐渐升高;盐度由15增到35,耗氧率达最大值,高于35(盐度为40),耗氧率又有所降低。