色层分离－端视电感耦合等离子体发射光谱法测定高纯氧化铕中稀土杂质元素

对Ｐ５０７萃淋树脂分离稀土元素的条件进行了实验，拟定了以Ｐ５０７萃淋树脂为固定相，ＨＣｌ为流动相分离４Ｎ级荧光材料Ｅｕ＿２Ｏ＿３中１４种稀土杂质元素的流程，使被测杂质与基体Ｅｕ＿２Ｏ＿３达到了较好的分离；再用阳离子交换树脂分离被测液中非稀土杂质元素。选择了端视ＩＣＰ－ＡＥＳ测量稀土杂质元素的最佳条件。称样量５０ｍｇ时各杂质组分的测定下限（ｕｇ／ｇ）为：ＣｅＯ＿２、Ｐｒ＿６Ｏ＿（１１）、Ｎｄ＿２Ｏ＿３、Ｓｍ＿２Ｏ＿３、Ｔｂ＿４Ｏ＿７、Ｈｏ＿２Ｏ＿３、Ｅｒ＿２Ｏ＿３，Ｔｍ＿２Ｏ＿３、Ｌｕ＿２Ｏ＿３０．４，Ｌａ＿２Ｏ＿３、Ｇｄ＿２Ｏ＿３、０．２，Ｄｙ＿２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿３０．０４，Ｙｂ＿２Ｏ＿３０．０２。６次取样分析，各杂质组分加入量为１０ｕｇ／ｇ（ＣｅＯ＿２为２ｕｇ／ｇ），加入回收率在８４％～１１２％；ＲＳＤ＜１３％。方法可用于纯度在９９．９９％～９９．９９９５％Ｅｕ＿２Ｏ＿３中１４种稀土杂质元素的测定。     

甲基异丁基甲酮萃取－石墨炉平台原子吸收法测定地质样品中痕量硒和碲

样品经ＨＮＯ＿３－ＨＦ－ＨＣｌＯ＿４分解，在５．４ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中，以抗坏血酸为还原剂用甲基异丁基甲酮同时萃取样品中的Ｓｅ、Ｔｅ。以Ｐｄ和Ｎｉ作混合基体改进剂，使用自制的涂锆石墨平台直接测定有机相中的Ｓｅ、Ｔｅ。方法的检出限分别为０．２１×１０￣（－９）ｇＳｅ，０．１３×１０￣（－９）ｇＴｅ；测定０．０６ｇＳｅ、０．０３ｇＴｅ的ＲＳＤ（ｎ＝１１）分别为７．０％和８．９％。     

流动注射－原子荧光法测定岩矿中痕量硒和碲

讨论了题示方法中的干扰，指出在一般岩石中多数共存元素不干扰Ｓｅ和Ｔｅ的测定；Ｃｕ的干扰可在含Ｆｅ￣３＋、ＨＣｌＯ＿４的介质中加入邻菲罗啉沉淀预先消除；Ｐｂ的干扰可在Ｈ＿２ＳＯ＿４分解试样时形成ＰｂＳＯ＿４消除；试液保存在塑料容器中可免除残留Ｆ￣－的影响。所拟方法每次采样１ｍＬ，每小时测定９０次。对Ｓｅ和Ｔｅ的检出限均为０．２μｇ／Ｌ，测定浓度为１０μｇ／Ｌ的Ｓｅ和Ｔｅ，其ＲＳＤ（ｎ＝１２）分别为３．７％和４．３％。经标样分析验证，方法可行。     

4l0哌啶树脂分离富集－原子吸收测定化探样品中痕量镉

研究了４１０哌啶树脂对Ｃｄ的吸附行为，在２％～２０％ＨＣＩ介质中［ＣｄＣｌ＿３］￣－被树脂吸附，采用４％～３０／ＨＮＯ＿３溶液可以解脱Ｃｄ，回收率在９６％以上。测定了Ｃｄ在该树脂上的分配系数为５４９０，对含Ｃｄ０．０６７μｇ／ｇ的标样ＧＳＲ－３平行测定６次，相对标准偏差为９．５％。方法用于化探样品中０．０Ｘ×１０￣－６级Ｃｄ的测定，结果满意。     

青藏高原五道梁冻土活动层表面二氧化碳和甲烷的排放

通过静态箱取样方法，首次获得青藏高原冻土活动层排放气体。分析测定结果表明，ＣＨ４含量为０．６３～１．５４μｇ／ｇ，平均为１．１９μｇ／ｇ，大多数样品ＣＨ４含量低于当地大气ＣＨ４含量（１．３２μｇ／ｇ）；ＣＯ２含量为０．１５％～０．２７％，平均为０．２１％，明显高于大气ＣＯ２的浓度（０．０６９％）。ＣＨ４、ＣＯ２含量具有一定的日变化特征。ＣＨ４排放率为－０．０３２～０．０４８ｍｇｍ－２ｈ－１，平均为０．００１ｍｇｍ－２ｈ－１；ＣＯ２排放率为－５６．５０３～６１．４２５ｍｇｍ－２ｈ－１，平均为０．０９５ｍｇｍ－２ｈ１。从所获得的冻土排放气体中ＣＨ４和ＣＯ２的浓度来看，这种干燥寒冷的高原冻土活动层表面ＣＨ４排放较少，ＣＯ２的排放较高     

光度法测定痕量钛的研究

基于痕量Ｔｉ（Ⅳ）在稀Ｈ２ＳＯ４介质中对ＥＤＴＡ还原Ｃｒ２Ｏ２－７褪色反应的抑制作用，建立了测定痕量Ｔｉ（Ⅳ）的光度法。测定范围为２４～２４μｇ／Ｌ，检出限为１０６×１０－７ｇ／ＬＴｉ（Ⅳ）。结合萃取分离富集技术，方法用于测定人发及茶叶样品中的痕量Ｔｉ（Ⅳ），结果与标准值相符，加标回收率在９５％～１００％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为１１％～２０％。     

PAN－PVAβ修正新光度法测定地表水中的微量锌

本文研究了ｚｎ（Ⅱ）与ＰＡＮ和ＰＶＡ在ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿４ＯＨ缓冲介质中的显色反应，提出在５２０ｎｍ处用β修正新光度法测定微量锌。该法可准确消除剩余显色剂的干扰，分析精密度、灵敏度和线性范围均比单波长高，修正吸光度（Ａ＿ｓ）与Ｚｎ（Ⅱ）浓度在０－１．４μｇ／ｍｌ符合比耳定律，检出限０．０２μｇ／ｍｌ，样品加标回收率／％９３－９６，方法适合环境水样中锌的测定。     

西阿尔卑斯Dora Maira地块含柯石英白片岩的稳定同位素地球化学与相平衡

用氧同位素温度计测定了西阿尔卑斯ＤｏｒａＭａｉｒａ地块含柯石英—镁铝榴石白片岩的峰期变质温度。石英（柯石英较变后）的δ￣（１８）Ｏ（８．１‰～８．６‰，ｎ＝６），多硅白云母的（６．２‰～６．４‰，ｎ＝３）、蓝晶石的（６．１‰，ｎ＝２）、石榴石的（５．５‰～５．８‰，ｎ＝９）、ｅｌｌｅｎｂｅｒｇｅｒｉｔｅ的（６；３‰，ｎ＝１）和金红石的（３。３‰～３．６‰，ｎ＝３）δ￣（１８）Ｏ（ＳＭＯＷ）值反映了同位素平衡。以石英—石榴石—金红石分馏为基础测定的温度为７００～７５０℃。以对压力敏感的反应：镁铝榴石＋朽石英＝蓝晶石十顽火辉石为依据确定的最小压力为３．１～３．２ＧＰａ。为了通过对温度敏感的脱水反应：滑石十蓝晶石＝镁铝榴石十柯石英十水，来稳定镁铝榴石和柯石英，在７００～７５０℃时，α（Ｈ＿２Ｏ）必须减小到０．４～０。７５。当镁铝榴石在ｘ（ＣＯ＿２）＞０．０２（Ｔ＝７５０℃，Ｐ＝３．０ＧＰａ）不稳定时，α（Ｈ＿２Ｏ）的减少不会是由于ＣＯ＿２的稀释所引起的。当缺乏较多的外来流体稀释剂（即ＣＨ＿４或Ｎ＿２时，就需要有熔体相）。在α（Ｈ＿２Ｏ）＝１．Ｏ时，花岗岩的固相线温度为６８０℃／３．０ＧＰａ，在α（Ｈ＿２Ｏ）＝０．     

冀东高级变质岩石的流体包裹体研究

冀东高级变质的石榴石斜长片麻岩、含或不含石榴石的角闪二辉斜长片麻岩、紫苏花岗岩、斜长角门岩等岩石中的流体包裹体主要有４类，按形成的先后顺序依次为：（１）Ｈ２Ｏ和ＣＯ２两液相包裹体，ＣＯ２的部分均一温度是－１２℃，密度１．０４ｇ／ｃｍ３，Ｈ２Ｏ含量２１％～３９％（ｍｏｌｅ％），ＣＯ２含量５０％～７１％（ｍｏｌｅ％）；（２）ＣＯ２液相包裹体，冰点温度－５６℃～－６１℃，均一温度－７．４℃～－３５．１℃，ＣＯ２密度约为１．０５ｇ／ｃｍ３，ＣＯ２含量８２．１％～９８．４％（ｍｏｌｅ％），还有少量的ＣＨ４、Ｎ２和Ｈ２等组分；（３）Ｈ２Ｏ和ＣＯ２多相包裹体，ＣＯ２的部分均一温度７℃～２８℃，ＣＯ２密度为０．６４～０．９３ｇ／ｃｍ３，气相组分以ＣＯ２、ＣＨ４和ＣＯ为主，液相成分主要是Ｈ２Ｏ和ＣＯ２；（４）多世代盐水溶液包裹体，冰点温度－０．５℃～－２０℃，盐度０．８７％～２２．８％（ｗｔ％），盐水密度０．７～１．０５ｇ／ｃｍ３，均一温度在１５０℃～２００℃和约３００℃，存在两个峰值。不同世代的流体包裹体记录了等密度降温的Ｐ－Ｔ路径。包裹体反映的变质作用早期降温过程流体的Ｈ２Ｏ／Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２（ｍｏｌｅ）比值降低，晚期升高     

沉淀分离－火焰原子吸收光谱法连续测定锌精矿中杂质元素

利用Ｚｎ（ＯＨ）＿２的两性沉淀富集待测杂质元素，分离高含量Ｚｎ以排除干扰，用火焰原子吸收法测定其中的杂质元素含量。实验结果表明：分离后残留的Ｚｎ对Ｆｅ、Ｃｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｇ的测定无干扰；各元素之间互不干扰。加标回收率为９３％～１０６％，对菱锌矿中几种杂质元素进行测定，结果与ＩＣＰ－ＡＥＳ法相符，各元素测定的相对标准偏差（ｎ＝１２）为４．１％～８．８％。     

锗的重要迁移形式——锗氢化物

经对锗及其氢化物的物理化学性质、有关矿床矿物流体包裹体化学成分、主要含锗矿物及锗矿物的化学成分、内生锗矿物的共生伴生矿物特征等相关问题的研讨,认为锗氢化物、锗合金氢化物是锗成矿的重要迁移形式。     

Germanium Contents of Selected International Geostandards by Hydride Generation and ICP-AES.

Germanium in thirty-four SRM's was determined by hydride generation and ICP-AES after separation of germanium from the concomitant matrix into carbon tetrachloride, and finally back-extraction into water. This procedure permits the determination of 0.1 ppm of germanium in as small as 50 mg sample. The precision and accuracy of the method was established using Basalt BCR-1 as the most precisely determined standard available.     

从茂名盆地第三纪褐煤的分离论锗与煤岩组份的相关性

锗作为煤中主要伴生元素而加以研究利用,早已为国内外所重视,并为煤炭资源的综合开发利用、提高经济效益,开辟了新的途径。近十多年来,国内在开展全国煤中诸的普查、精查和综合利用的基础上,对其分布规律,富集因素和赋存形态作了某些初步研究,本文仅就煤岩组份与锗的富集问题展开讨论。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定铜铅锌矿石中的微量锗

样品经硝酸-氢氟酸-硫酸混合酸溶解,磷酸提取,用原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中的微量锗,干扰少,灵敏度高。实验确定了介质最佳酸度,对干扰元素的允许量进行了试验。方法检出限为20.64 ng/g,测定范围为0.20~100μg/g。经全国不同地区7家实验室采用铜矿石、铅矿石和锌矿石国家标准物质验证,方法精密度好,准确度高。     

新型氢化物发生技术—可移动还原床氢化物发生器：Ⅱ.干扰及其应用

新型的氢化物发生技术－可移动还原床氢化物发生器可以实现微升级样品的测定而不需要对样品进行酸化和使用气－液分离器。应用ＭＲＢＨＧ－电感耦合等离子体发射光谱取得了同等质量的而不同形态的Ａｓ,Ｓｅ的相同信号强度,证明了在ＭＲＢＨＧ体系中氢化物元素之间的干扰得到消除,方法用于合金钢,富硒茶叶等实际样品的测定,标准加入的回收率在９３％－１１４％。     

滇西褐煤伴生元素锗的富集及评价

阐述了滇西褐煤中锗富集规律及其评价方法和回收利用等问题。指出在滇西122个第三系聚煤盆地中,仅有几个矿区褐煤中富锗,而它们仅分布在澜沧江以西大片花岗岩出露区,可见富锗煤矿区只在特定的地球化学环境中才能形成。含锗价值较大矿区在富锗段最小勘探网度应不小于100m,进一步圈定留待开采过程中加密取样。在充分利用了煤的热值后,应在烟尘及煤灰中回收锗,吨煤中锗的价值比煤本身高得多。     

四川会东大梁子铅锌矿床锗富集于方铅矿中的新证据

由于锗的离子半径与锌的离子半径相近,一般认为铅锌矿床中的锗主要与锌发生类质同像赋存于闪锌矿中,但也有证据表明,铅锌矿床中的锗也可富集于方铅矿中。对四川会东大梁子大型铅锌矿床进行了电子探针研究,锗特征X射线面扫描结果表明:该铅锌矿床原生矿石中方铅矿中的锗含量明显高于闪锌矿中的锗含量,且锗均匀分布在方铅矿中,没有出现明显高于本底的富集点,初步推测锗在方铅矿中以类质同像的形式存在。该结果为铅锌矿床锗富集于方铅矿中提供了新证据。     

内蒙古胜利煤田共生锗矿的成因地球化学初探

用统计和作图的分析方法,对内蒙古胜利煤田中共生锗矿床的锗品位与挥发分、灰分、硫分的关系进行了研究。结果表明煤中锗品位与挥发分呈正相关、与原煤灰分负相关、与洗煤灰分正相关关系;全区煤属中硫煤,锗品位与原煤和洗煤硫分均呈正相关关系,煤的灰分指数较低(3 579);锗分布不均匀,富锗煤矿明显属于断裂坳陷边缘沉积,锗品位可以在煤层的顶部、中部、底部同时或单个部位呈现高值,大多数煤层中部出现锗高品位值,这有别于以往所报道的锗品位只在煤层顶、底部相对富集的研究结论。认为胜利煤田锗主要与有机质结合;锗的有利聚集条件是水动力较弱、地下水位较低、强还原的停滞沼泽环境;泥炭聚集阶段有机质的吸附作用是锗的主要富集机制。     

云南帮卖盆地煤中锗存在形式的研究

帮卖盆地是一个不对称的山间向斜盆地。含锗煤主要为煤化程度低的褐煤,产于中新统的下煤组N₁2中。为了探讨煤中锗的存在形式,采用了五种分析方法和进行了腐殖酸络合锗的室内模拟实验。笔者认为煤中锗的存在形式主要有:1.与有机质成紧密化学结合,常以腐殖酸锗络合物及锗有机化合物;2.呈吸附状态,部分有机质、粘土矿物及褐铁矿等吸附锗;3.极少部分呈类质同象形式存在。     

Germanium in Icelandic geothermal systems

Germanium concentrations in geothermal waters in Iceland lie mostly in the range 2–30 ppb. There is an overall positive relation between the germanium content of the water and its temperature. Most of the germanium occurs as Ge(OH)^?₅in solution but Ge(OH)₄ may also be present in significant amounts in saline waters when above 200°C. Evidence indicates that aqueous germanium concentrations are controlled by exchange reactions where it substitutes for silica in silicates and iron in sulphides. It is the rate of dissolution and the relative abundance of the alteration minerals which take up germanium to a variable extent that ultimately fix Ge(OH)₄ concentrations in the water. This, together with water pH, fixes total dissolved germanium. It is mostly the primary rock composition that dictates the relative abundance of the alteration minerals. Conductive cooling in upflow zones favours removal of germanium from solution. During the initial stages of boiling of rising hot water dissolution is enhanced but precipitation at later stages.Thermodynamic data of various aqueous germanium species and several minerals are summarized and dissociation constants and solubilities estimated at elevated temperatures using available predictive methods.