壳聚糖季铵盐的合成及性质研究

为开发利用壳聚糖及其衍生物,采用异相法合成了壳聚糖季铵盐——羟丙基三甲基氯化铵(HACC),并分别用红外光谱、核磁共振对其结构进行了表征;通过扫描电镜图对比分析了CS和HACC的粒度和外貌形态变化。在此基础上,测定了HACC的取代度(DQ),并对其溶液性质进行研究。结果表明：通过在壳聚糖分子结构中N上引入季铵盐侧链合成的HACC,具有较好的水溶性和较高的稳定性,室温下水中溶解度达10％,1％醋酸水溶液粘度在12d内、水溶液粘度在pH=3～9范围内几乎没有降低。     

低聚羧甲基壳聚糖的抗氧化性能

将低聚壳聚糖(chitosan oligosaccharide,COS)醚化得到O-羧甲基壳聚糖(O-carboxymethyl chito-sanolig osaccharide,O-CMCOS)和N-羧甲基壳聚糖(N-carboxymethyl chitosanolig osaccharide,N-CMCOS),其取代度(substituting degree,DS)均为0.54,用红外光谱对其结构进行表征。同时,考察了其结构对超氧阴离子的清除活性以及还原能力。结果表明,COS及其衍生物清除超氧阴离子的活性及还原能力的强弱顺序均为:O-CMCOSCOSN-CMCOS。     

N-羧甲基壳聚糖的制备及结构表征

以壳聚糖为原料,与乙醛酸作用形成希夫碱,在强碱性条件下经NaBH4还原制得N-羧甲基壳聚糖。此制备方法产率可达90%,羧甲基度达65%;反应时间短,步骤简单,降低了制备成本。采用红外光谱及核磁共振波谱法对产物结构进行了表征。     

羧甲基壳聚糖金属配合物的制备及抗O_2~-·活性研究

制备了羧甲基壳聚糖(CMCS)的3种金属配合物CMCS-Zn(Ⅱ),CMCS-Ca(Ⅱ)和CMCS-Ce(Ⅲ),通过红外光谱分析对其进行了表征,并对它们对超氧阴离子自由基O_2~-·的抑制作用作了研究.结果表明,在0.004～0.02 g/L浓度范围内,CMCS自身具有一定的O_2~-·抑制作用,且随浓度的增加而增大;CMCS-Ce(Ⅲ),CMCS-Ca(Ⅱ),CMCS-Zn(Ⅱ)_3种金属配合物对O_2~-·的抑制作用较CMCS有了一定提高,且抑制率亦随配合物浓度增加而增大;其中CMCS-Zn(Ⅱ)配合物催化O_2~-·歧化的活性最强,CMCS-Ca(Ⅱ)配合物次之,CMCS-Ce(Ⅲ)配合物最弱,说明配合物对O_2~-·的抑制作用与金属离子的种类有关.     

羧甲基壳聚糖对肿瘤生长的影响研究

研究评价了不同分子量及不同取代度的3种羧甲基壳聚糖(CM-CTS)对肿瘤生长的影响。用MTT比色法测定3种CM-CTS对人正常肝细胞L02及3株肿瘤细胞:Bel-7402、SGC-7901及Hela生长的影响;ELISA方法检测3种CM-CTS对2种肝细胞L02及Bel-7402分泌TGF-α及VEGF水平的影响;建立小鼠移植性肿瘤Heps模型,腹腔注射分子量最大的CM-Ⅰ,研究CM-CTS的抑瘤作用。研究结果表明,分子量及取代度不同的3种CM-CTS在0.05~0.8 mg/mL浓度范围内,对L02细胞增殖具有显著促进作用,对Bel-7402、SGC-7901及Hela细胞的增殖则具有一定的抑制作用;3种CM-CTS能提高L02细胞TGF-α分泌水平,抑制Bel-7402细胞分泌TGF-α及VEGF水平;在动物水平上,CM-CTS能抑制小鼠Heps肿瘤生长,且量效关系显著。说明不同分子量及取代度的3种羧甲基壳聚糖对肿瘤生长具一定的抑制作用。     

羧甲基壳聚糖中氨基葡萄糖含量测定方法的研究

以乙酰丙酮试剂结合分光光度法和以盐酸氨基葡萄糖为对照品，确定羧甲基壳聚糖的氨基葡萄糖含量测定方法。羧甲基壳聚糖在6mol／L HCl、120℃条件下水解2．5h，羧甲基壳聚糖水解样品溶液，效果较好；盐酸氨基葡萄糖对照品溶液和羧甲基壳聚糖水解样品溶液中的氨基葡萄糖与乙酰丙酮试剂进行定量反应，使溶液呈色，采用分光光度法进行定量分析，两者最大光吸收波长均为525nm，线性关系良好；该方法对氨基葡萄糖有较好的专属性、精密度和稳定性。可用于羧甲基壳聚糖的氨基葡萄糖定量分析。     

O-羧甲基壳聚糖的制备及其结构表征

本文以壳聚糖为原料,采用苯甲醛选择性的保护壳聚糖C2位氨基的方法,制备了O-羧甲基壳聚糖(O-CMC)。采用红外光谱及核磁共振波谱法对产物结构进行了表征,确定了羧甲基化反应只发生在壳聚糖的O位。该方法制备得到的O-CMC的羧甲基度为42.2%,反应选择性好,步骤简单,产率高达85%。     

羧甲基壳聚糖铜配合物凝胶的合成及其在人工海水及海水中缓释性能的研究

通过戊二醛交联合成羧甲基壳聚糖铜配合物,用红外光谱进行结构表征.测定羧甲基壳聚糖铜中铜的量,分别考察其在人工海水及海水中的缓释性能.产品中铜的质量百分数为10.4%,在人工海水中缓释32 d的累积释放度为0.239*!0%,在海水中缓释30 d的累积释放度为0.211*!2%,且均释放平稳,说明其具有优异的缓释性能.     

一种布洛芬季铵盐衍生物的合成

本文通过酯化 ,季铵化反应合成了 1种布洛芬 -季铵盐衍生物 ,旨在提高布洛芬对软骨组织的靶向性 ,降低毒性 ,提高疗效。     

季铵盐类化合物灭杀赤潮异弯藻的实验研究

通过对几种不同结构的季铵盐类化合物对赤潮异弯藻的去除效率进行比较，发现具有一定结构的季铵盐类化合物对该种藻具有较强的灭杀去除效果；在相同用量（质量）下，含有一个长碳链的季铵盐化合物的灭杀效果明显高于含有双长链的季铵盐化合物。同时，通过测定十六烷基三甲基溴化铵作用下的赤潮异弯藻的叶绿素含量变化和光合作用强度，并借用透射电镜研究了受肋迫藻细胞的亚显微结构，从而分析了季铵盐类化合物灭杀赤潮生物的原理：季铵盐对赤潮异弯藻的“毒性“主要是由于其强表面活性，易于吸附在藻细胞的磷脂双分子膜结构的表面，从而引起膜结构的破坏和功能的丧失，进而导致细胞死亡。     

羧甲基壳聚糖与表面活性剂的相互作用

作者从配伍稳定性、表面张力、粘度等方面研究羧甲基壳聚糖 (CMCHS)与四种典型类型表面活性剂的相互作用情况。研究显示 ,羧甲基壳聚糖与阴离子表面活性剂 SDS、非离子表面活性剂 Triton X- 10 0、两性表面活性剂 C12 BE配伍稳定性较好 ,而与阳离子表面活性剂 CTAB及C16Py Br复配时则在一定的浓度区会产生沉淀。羧甲基壳聚糖可使 SDS表面活性升高 ,而 SDS则使羧甲基壳聚糖比浓粘度下降 ;CTAB可与羧甲基壳聚糖形成复合物 ,从而使表面张力曲线产生两个转折点 ,即使在沉淀区仍有较好的表面活性 ,而溶液的比浓粘度则大幅度下降 ;Triton X- 10 0和 C12 BE与羧甲基壳聚糖的相互作用不很明显     

低分子量壳聚糖及其衍生物的制备与溶菌酶对其降解的实验研究

将大分子质量壳聚糖用壳聚糖酶法降解成分子质量为3ku左右的低分子质量壳聚糖,再将其分别化学修饰成低分子质量的羧甲基壳聚糖和羧甲基甲壳素,并进行结构表征。在最适条件下,用溶菌酶分别对3种多糖进行降解实验,并进行酶解前后多糖的还原糖浓度测定和HPLC分析,确定溶菌酶对不同结构多糖的水解能力。结果表明,溶菌酶对羧甲基甲壳素水解作用最快,羧甲基壳聚糖次之,壳聚糖最慢。该研究为甲壳素衍生物在生物医用材料中的应用和降解速率调控提供了依据。     

不同取代位置羧甲基壳聚糖的核磁共振波谱和电位滴定分析

本文制备了O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖和N,O-羧甲基壳聚糖,并采用核磁共振波谱以及电位滴定方法对不同取代位置羧甲基壳聚糖取代度进行了分析。结果表明,核磁共振碳谱及DEPT谱可以确定羧甲基壳聚糖中羧甲基的取代位置,电位滴定法可以确定O-位羧甲基、N-位羧甲基以及总羧甲基的取代度,是一种简单易行的方法。     

甲壳素和壳聚糖的制备条件对其质量及性能的影响

甲壳素系一种天然含氮多糖类物质,脱乙酰基后生成壳聚糖。由于其分子中含有羟基、苷键、乙酰氨基或氨基,故可发生一系列化学反应而可以获得具有特殊功能、价值更高的产品。笔者曾收集国内外近１０个厂家的产品进行分析比较,不仅外观、形状和色泽差别甚大,而且其粘度、分子量、溶解性及脱乙酰度差异亦很大,这就直接影响其使用性能及深加工条件。因此,研究其制备条件及反应本质有着十分重要的指导意义。曾有不少学者［１,４］提出过改进工艺的意见,笔者着重就各种制备条件对产品质量和性能的影响进行了较全面的研究。１实验１．１原料…     

羧甲基壳聚糖水凝胶制备及在药物控释中的应用

研究羧甲基壳聚糖水凝胶(CMCS-GA)对阿司匹林的吸附性能及其在药物控释系统中的应用。以羧甲基壳聚糖作为骨架材料,采用戊二醛交联法制备CMCS-GA,进而制备阿司匹林载药凝胶。测定凝胶在人工肠液中的溶胀动力学特点,观察载药凝胶在人工肠液中的体外释放行为。在pH=7.4的人工肠液中CMCS-GA 2 h达最大溶胀度1.38。CMCS-GA的载药量为4.6 mg/g,凝胶在人工肠液中96 h的累积释放度为99.91%,具有优良的缓释性能,药物的体外释放模型符合一级动力学方程。     

壳聚糖制备及副产品综合利用研究

甲壳素 (ｃｈｉｔｉｎ)又名壳多糖 ,是生物界广泛存在的一种天然高分子化合物 ,其化学名称是β (１ ,４) ２ 乙酰胺基 Ｄ 葡萄糖。壳聚糖是脱乙酰基甲壳素。近几十年来 ,甲壳素及壳聚糖的研究已在国内外广泛开展。壳聚糖制备的原料是虾蟹壳 ,我国虾蟹壳资源丰富 ,长期以来 ,大部分被当作垃圾丢掉。由于壳聚糖价格上扬 ,市场上掀起了壳聚糖生产的热潮。但传统工艺酸碱用量大 ,废液污染严重。本文针对这个问题 ,从环境保护入手 ,对生产中产生的废液综合治理 ,回收废液中的蛋白质作为优质饲料添加剂 ,不但提高了经济效益 ,而且变废为宝 ,消除…     

壳聚糖改性吸附剂的制备及其吸附性能研究

利用壳聚糖与香草醛反应生成的希夫碱壳聚糖(VCG),通过在其一级羟基上进行交联,制备出壳聚糖缩香草醛螯合树脂(S-VCG)。用红外光谱对其结构进行表征,并研究其对重金属离子Cu2 和Pb2 的吸附特性。结果表明:壳聚糖缩香草醛螯合树脂(S-VCG)对Cu2 的平衡吸附时间4h,最大吸附量的pH≈3.2,吸附量约为43.1mg/g,对Pb2 平衡吸附时间5h,最大吸附量的pH≈4,吸附量约为110mg/g。S-VCG具有较强的抗酸性。     

低聚壳聚糖的美拉德反应及其衍生物的抗氧化性能研究

醇沉法制得低聚壳聚糖美拉德反应8、16 h以及24 h的衍生物,分别记为CC-8、CC-16以及CC-24。对3种衍生物进行红外表征和分子量测定,并研究其对超氧阳离子O 2&、DPPH的清除能力以及还原能力。结果显示:反应体系pH呈下降趋势;UV-Vis光谱在280 nm波长处吸收峰有明显增强,反应16 h后增长缓慢;在343 nm的激发波长和420 nm发射波长下的荧光强度明显增高,反应16 h后开始下降;3种衍生物均保留着低聚壳聚糖的特征吸收峰;其对O 2&、.DPPH的清除能力以及还原能力均得到显著提高,且CC-16抗氧化能力最好。     

纤维素酶-过氧化氢降解法制备低聚壳聚糖的研究

利用纤维素酶-H2O2降解法制备低分子量壳聚糖，分别研究了pH值、温度、酶浓度、H2O2加入量及反应时间等因素对产品的收率及平均分子量的影响。结果 表明最佳反应条件为：pH为5．6、酶／糖为0．1、反应温度为54℃、反应时间为6h。在反应结束前0.5h加入一定量H2O2进行氧化降解可以得到平均分子量为1500的低聚壳聚糖。而且由于H2O2的作用产物的颜色较浅。