硼氧酸盐化学—硼酸盐水溶液振动光谱和硼酸盐物理化学

“硼氧酸盐化学——硼酸盐水溶液振动光谱和硼酸盐物理化学”研究为博士学位论文 ,并获中国科学院“西部之光”博士生经费资助。于 1 998年 7月至2 0 0 0年 6月在兰州大学完成和通过答辩。在无机化学中硼具有独特的化学行为 ,是典型的无机高分子元素之一。硼化合物具有两种配位键型而使其种类繁多 ,结构复杂多样。硼氧酸盐不同于其它的无机盐 ,具有复杂多变的结构和性质。其水溶液具有多粒子共存 ,且硼氧阴离子之间存在相互作用。硼氧酸盐普遍存在过饱和溶解度现象。了解硼氧酸盐的结构 ,硼氧配阴离子的存在形式及相互作用机理对成盐地球科…     

硼氧酸盐水溶液化学

本文从硼氧酸盐水溶液中硼氧配阴离子的存在形式，盐卤硼氧酸盐化学和现代谱学方法对硼氧酸盐的研究等方面进行了综述。     

MgO-B2O3-28%MgCl2-H2O溶液0℃结晶动力学和热力学非 平衡态溶解度现象

该论文为硕士学位论文 ,于 1 999年 5月在中国科学院青海盐湖研究所完成。硼及其化合物的应用越来越广泛 ,尤其是在精细化学品和功能材料方面日益受到重视。我国青藏高原丰富的盐湖硼资源为我们研究和开发利用这一资源提供了明确的课题 ,展现了广阔的前景。盐湖湖区硼酸盐沉积物主要是镁硼酸盐。在浓缩盐卤中 ,硼酸镁的动态极限溶解度可达 7.5 % Mg O· 2 B2 O3,甚至更高。这些浓缩盐卤可视为 Mg O- B2 O3- Mg Cl2 - H2 O的过饱和浓盐溶液 ,不同温度下、恒温静置过程中可析出不同的水合硼酸镁盐。在 Mg O- B2 O3- 2 8% Mg Cl2 - H2 …     

Rb_2CO_3-C_2H_5OH-H_2O三元体系平衡溶解度及其应用研究

该论文为硕士学位论文，于２０００年６月在中国科学院青海盐湖研究所完成。 近年来，随着科学技术的高速发展，材料科学已经成为当今世界的三大前沿学科之一。稀碱金属铷、铯及其化合物在新能源、新材料（如应用在光纤、电子、发光、钎焊剂和含能材料方面）中的应用受到广泛关注。它们在无机、有机配合物催化性能方面的研究也日益增多。因此，对铷、铯及其化合物纯度的要求越来越高。 由于钾、铷和铯形成的盐类物化特征接近，采用一般盐类相分离提取技术不易纯化。盐－混合溶剂构成一类重要的萃取体系。开展这类体系的溶度、物理化学性质及…     

硼酸盐的红外光谱

本文对硼氧酸盐中的硼氧结构基团及其红外光谱进行总结和评论，根据硼酸盐红外光谱谱带位置可以判定硼是以三配位或是四配位的硼氧基团形式存在，还是以更复杂的多聚硼氧配阴离子形式存在。同时可用以确定形成硼的配位多面体中的氧是否与氧结合形成羟基。     

硼氧酸盐^11BNMR波谱学研究

系统地总结和讨论了固体硼氧酸盐１１ＢＭＡＳＮＭＲ和硼氧酸盐水溶液１１ＢＮＭＲ波谱学研究结果。对于固体硼氧酸盐１１ＢＭＡＳＮＭＲ谱．虽然可以从中定量计算ＢＯ３与ＢＯ４比值，但因为１１Ｂ化学位移变化小，很难将配位多面体与它们的配位环境相联系，用其作为表征固体硼氧酸盐尚缺少特征性。而对于硼氧酸盐水溶液１１ＢＮＭＲ谱，由于在ＮＭＲ谱仪时间规模下一些硼氧酸盐阴离子中不同化学位置上Ｂ核交换速率影响，在１１ＢＮＭＲ波谱上没有观察到信号。实践证明，溶液１１ＢＮＭＲ波谱与Ｒａｍａｎ光谱的联合使用，将是研究水溶液中硼氧酸盐阴离子结合最直接和有力的手段。     

25℃时K2B4O7-H2O体系的离子相互作用模型研究

根据硼酸盐水溶液中硼浓度不同时硼物种之间形成多种聚合与解聚的平衡反应理论和光谱学研究结果,利用已有的该体系25℃等压实验数据,拟合获得了该体系的两个化学计量平衡常数、各种硼氧配阴离子单一的以及二离子和三离子之间的相互作用Pitzer参数,确定了该体系在不同总硼浓度范围内各种硼氧配阴离子的存在形式与定量分布,将所获得的离子相互作用模型计算出的渗透系数与实验值进行了比较,获得了令人满意的结果。     

盐卤硼酸盐化学Ⅹ Ⅹ Ⅴ Ⅲ硼氧酸盐结晶液固相硼同位素组成

实验研究了硼氧酸盐在水溶液结晶沉淀后液固相硼同位素组成，结果表明，硼氧酸盐结晶固相的硼同位素组成与溶液相ｐＨ、总硼浓度及析出固相后固液相硼摩尔比有关，不仅存在正的硼同位素分馏效应，而且存在负的硼同位素分馏效应。     

盐卤硼酸盐化学ⅩⅩⅤⅢ硼氧酸盐结晶液因相硼同位素组成

实验研究了硼氧酸盐在水溶液结晶沉淀后液固相硼同位素组成，结果表明，硼氧酸盐结晶固相的硼同位素组成与溶液相ＰＨ、硼浓度及析出固相后固液相硼摩尔比有关，不仅存在正的硼同位素分馏效应，而且存在负的硼同位素分馏效应。     

硼酸盐化学(XXXV): MgO·3B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液0℃结晶动力学研究

首次研究了MgO·3B2 O3 1 8%MgSO4 H2 O过饱和溶液 0℃结晶动力学过程 ,得到三方硼镁石和章氏硼镁石两种固相及其结晶动力学方程。从多聚硼氧配阴离子多粒子共存的角度提出结晶反应机制 ,分析了制约硼酸镁盐析出的因素及不同电解质 (MgCl2 和MgSO4)对硼酸镁盐结晶过程的影响。     

含锂、硼的水盐体系LiCl—Li2B4O7—H2O、MgB4O7—H2O 298.15K下的热力学性质研究

电解质溶液是较早开展物理化学研究的领域。由于它在海水淡化、地热能利用、盐湖开发、湿法冶金和生命过程中的应用而一直受到人们的高度重视 ,电解质溶液理论的研究一直是近代化学的重要课题之一。随着科学及工业的发展 ,组成电解质溶液的介质和离子类别越来越多样 ,需要探究其性质规律的浓度、电解质溶液温度及压力范围越来越扩展 ,所以新理论的探索始终是电解质溶液研究的基本工作。我国西部盐湖蕴藏着丰富的硼、锂资源 ,它们在国防和工业生产中有着广泛的应用。天然盐湖卤水具有高硼、锂含量特点 ,是一个复杂的多组份水盐体系。研究含硼…     

298.15K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系热力学性质的等压研究

用等压法研究了LiCl-Li2 B4O7-H2 O体系离子强度范围为 0 1 5 3 0～ 3 0 75 8mol kg-1不同质量摩尔浓度分数的等压平衡浓度 ,水活度 ;计算了LiCl和Li2 B4O7,混合盐溶液的饱和蒸汽压 ,渗透系数等热力学性质。以总硼浓度 0 0 8mol·kg-1为界 ,把所有混合盐的实验数据分为高浓度和低浓度两部分 ,按照不同的物种生成转化反应 ,考虑溶液中H3 BO3 和硼氧配阴离子B(OH) 4 -,B3 O3 (OH) 4 -和B4O5(OH) 4 2 -的存在形式。由实验数据用最小二乘法和迭代法求取了LiB(OH) 4 离子对的缔合平衡常数Km1,B3 O3 ,(OH) 4 离子的生成转化反应的化学计量平衡常数Km2 ,以及Pitzer模型的离子相互作用参数。用该模型计算的渗透系数值与实验结果取得合理的一致。对完善含锂、硼盐湖卤水体系的热力学模型和盐湖资源的综合开发具有重要意义     

K2B4O7的Pitzer参数的计算

由于硼酸盐在电解质中的特殊性 ,硼酸盐的热力学问题一直被化学家所重视。根据文献数据 ,经多种处理获得K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的Pitzer纯盐参数、K2 B4 O5(OH) 4电离化学计量平衡常数Km。采用所获得的Pitzer纯盐参数计算K2 B4 O7不同存在形式的硼氧配阴离子的渗透系数 ,并与表观实验值进行比较     

A2O·3MoO3·3H2O(A＝Na、K)晶须的合成与表征

在常温条件下合成了两种钾、钠的钼酸盐晶须 ,用FT -IR和XRD对其结构进行了分析 ,SEM照片清晰表明这两种化合物为针状晶须。     

40 ℃时MgO·2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点 ,模拟合成MgO·2B2 O3-1 8%MgSO4 -H2 O过饱和溶液 ,在 40℃恒温静置条件下 ,跟踪结晶动力学过程。拟合并给出结晶动力学方程 ,同时对结晶机制进行了探讨。析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定。     

40℃时MgO·2B2O3—18%MgSO4—H2O过饮和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点 ,模拟合成MgO·2B2 O3-1 8%MgSO4 -H2 O过饱和溶液 ,在 40℃恒温静置条件下 ,跟踪结晶动力学过程。拟合并给出结晶动力学方程 ,同时对结晶机制进行了探讨。析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定。     

在乙醇介质中以氢氧化锂与过氧化氢反应制无水过氧化锂(Li_2O_2)

一、前言在无机过氧化物中,过氧化锂(Li_2O_2)活性氧含量为34.87%,是固体过氧化物中含量最高的一个,甚至还高于超氧化钾(33.8%),因此它在过氧化物中具有重要的地位。自从 R.de.Forcrand 于1900年得到纯过氧化锂以来,在过氧化锂制备方面进行了一些工作。主要制备方法有:1.以氧直接氧化金属锂及锂化合物。这种方法得不到纯过氧化锂,只能得到含过氧化锂的混合     

硼吸附材料研究进展

硼化物因具有质轻、阻燃、耐热、高硬、耐磨等优良性能而应用广泛,目前国内硼资源开发力度不足导致硼进口量高达70%。随国内盐湖与海水资源开发产业兴起,利用提硼彻底、工艺简洁、材料可循环利用的吸附法从水溶液中分离提取硼资源成为研究热点。综述了国内外多种无机硼吸附材料、有机硼吸附材料、有机-无机杂化硼吸附材料的研究现状,重点对比了有机硼吸附材料中的螯合树脂型和螯合膜型材料,并对硼吸附材料的发展趋势进行了展望,为盐湖卤水提硼及海水淡化提硼产业技术开发中硼吸附材料的选择提供参考。     

硼吸附材料研究进展

摘要：硼化物因具有质轻、阻燃、耐热、高硬、耐磨等优良性能而应用广泛,但目前国内硼资源开发力度不足导致硼进口量高达70%。随国内盐湖与海水资源开发产业兴起,利用提硼彻底、工艺简洁、材料可循环利用的吸附法从水溶液中分离提取硼资源成为研究热点。本文综述了国内外多种无机硼吸附材料、有机硼吸附材料、有机-无机杂化硼吸附材料的研究现状,重点对比了有机硼吸附材料中的螯合树脂型和螯合膜型材料,并对硼吸附材料的发展趋势进行了展望。为盐湖卤水提硼及海水淡化提硼产业技术开发中硼吸附材料的选择提供参考。     

天然样品中硼的提取和同位素组成的测定

该论文为硕士学位论文,于1999年5月在中国科学院青海盐湖研究所完成。该论文对盐湖卤水、海水以及岩石中硼的分离提取和硼同位素组成测定方法进行了系统地研究。目前普遍采用的硼特效树脂法对样品中的硼进行纯化分离后,溶液中仍存在着淋洗硼时引入的以HCl形式存在的Cl-离子,一般采用蒸干的方法将HCl除去。虽然有人采用在蒸干时向溶液中加入甘露醇的方法避免硼的损失,但此法并不完全可靠,硼仍有挥发的危险,并有可能引起同位素分馏。为了避免这种不利因素,该论文在对含硼量比较高的盐湖卤水和海水样品进行硼的纯化分离时,采用阴、阳离子树脂…