氢化物发生-电感耦合等离子体发射光谱法测定铀矿地质样品中痕量硒

采用氢化物发生技术测定地质样品中的硒时,需要考虑样品的溶解、Se价态的预还原以及抑制共存离子的干扰。本文采用硝酸-盐酸-氢氟酸-高氯酸体系快速溶解样品,直接加入浓盐酸煮沸将六价硒还原为四价硒,将氢化物发生器与电感耦合等离子体发射光谱仪联用测定了铀矿地质样品中的痕量硒。样品中除了Cu2+其他离子的含量均不干扰硒的测定,通过在试液中加入铁盐溶液或在硼氢化钠还原剂中加入铁氰化钾抑制了Cu2+的干扰。方法检出限为0.12μg/L,精密度(RSD)小于5%。与前人报道的方法相比,本方法检出限较低,操作简单快速,冲洗30 s可消除记忆效应,适合批量铀矿地质样品中痕量硒的测定。     

形成含镍红土的风化作用化学模式

本文讨论了在岩石化学风化作用过程中,导致形成红土和铝土矿的化学反应。风化作用过程的第一阶段是地下水和雨水对岩石的淋滤话动,从岩石中淋滤出硅、碱性元素、碱土元素(包括Mg~( 2))以及Fe~( 2)、Mn~( 2)带入溶液,如果母岩中含有Cu~( 2)、Zn~( 2),Ni~( 2)和Ca~( 2),也被带入溶液。进入溶液中的过渡元素形成碳酸盐络合阴离子,碱性元素和碱土元素以碳酸氢盐存在。残留物将由含水三价铁和铝的氧化物组成,三价铁和氧化铝构成了岩石的外部特征,这一过程为淋滤活动。若在母岩中存在有钛、镓、钒、镍和磷酸盐,也同样以残余物留下来。依PH值和氧的有效含量而定的液相,将逐渐沉积出磁铁矿、褐铁矿及三价和四价锰的氢化物,由于它们具有强离子交换性能,所以是强吸收剂。沉积褐铁矿因具有阴离子交换性能的缘故,所以它以碳酸盐络合阴离子形式保留了Cu、Zn、Ni和Co,形成含Ni褐铁矿。南Kaliapani、Snkinda流域、Orjssa的合Ni红土扫描电子显微图(SEM),显示了沉积相的存在,为上模式提供了依据。在实验室,以碳酸氢盐为介质,通过含Fe~( 2)、Ni~( 2)溶液的空气氧化作用,配制成含Ni红土。这种红土类似于天然红土。     

矿石及合金中铈的快速分析

这是一个测定矿石及合金中铈的新方法。用盐酸—磷酸分解样品,在15％的硫酸—磷酸溶液中,以3％高锰酸钾将铈从三价氧化至四价。加入2g尿素,用0.2％亚硝酸钠溶液还原过剩的高锰酸盐。以一滴0.5％邻菲罗啉-亚铁溶液为指示剂,用标准亚铁溶液滴定。方法准确、快速、选择性好。测定范围CeO_20.5％—100％ 稀土元素在冶金、石油、玻璃、电子、原子能、化学工业等方面均有广泛的用途,还应用于超导材料、农业、医学、轻工和环境保护等诸多方面 铈是稀土族元素的重要的指示元素,其含量常居族首。因此,准确、快速测定它的含量,对地质找矿、综合利用、冶金工艺及生产各类稀土产品意义重大。 在现有的测定稀土矿石及稀土合金中铈的方法里,以滴定法较为准确、简便、快速、经济,工作条件要求不高,应用最为广泛。常用的测铈的滴定法有过硫酸铵法、高氯酸法、硝酸铵法等。其中以高氯酸法最为简便、快速、准确,且易于掌握。该法只将锰氧化到三价,其干扰仅为过硫酸铵法的五分之一,但该法需用高氯酸,它在高温冒烟时不够安全,铬对测定有干扰。因此,有必要寻求更为理想的方法。 用高锰酸钾为氧化剂测钒已广泛应用于矿石及合金中。我们发现铈与钒相似,在磷酸或磷酸—硫酸介质中,即使在室温和无催化剂存在下,铈亦能被高锰酸钾定     

铝的野外快速化学分析法

一、粘土与铝钒土中SiO_2的测定 (一)方法提要: 矿样以苛性硷分解,盐酸抽提,在强酸性氧化钾饱和的溶液中,加氟化物使二氧化硅生成K-2SiF-6沉淀,将沉淀过滤水解后,以标准NaOH滴定析出的酸,间接求出二氧化硅的含量。     

过氧化钠碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铝合金中的铬铁钼硅

应用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定高钛含量的钛铝合金中铬铁钼硅时,单一酸不能使钛铝合金完全溶解;混合酸溶解样品后仍会出现少量杂质、溶解不完全的现象,且复溶时易出现沉淀现象,即使用浓王水也难以将沉淀再溶解。本实验在700℃温度下,采用过氧化钠进行碱熔20 min,盐酸酸化,建立了应用ICP-OES测定钛铝合金中的铬铁钼硅的方法。实验中采用钛基体匹配的方法降低了试液中钛浓度大于200μg/m L时的钛基体干扰,通过控制过氧化钠使用量来降低待测溶液中的盐分含量保证了测定的稳定性。方法检出限为0.002~0.005μg/m L,测定下限为0.007~0.017μg/m L;采用国家标准物质(GBW02501)进行验证,方法的相对标准偏差(RSD)为0.90%~4.89%,相对误差为1.2%~3.6%,回收率为91.6%~103.8%。本方法与酸溶法相比,样品溶解完全,测定准确、可靠,适用于高钛含量的钛铝合金多元素测定。     

电感耦合等离子体质谱法测定化探样品中钨铌钽含量的分析方法优化研究

本文通过对五酸（盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸-硫酸）溶样体系与三酸（盐酸-硝酸-氢氟酸）溶样体系、四酸（盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸）溶样体系溶解化探样品的比较实验,发现五酸溶样体系的样品消解更完全;同时对比3%硝酸与3%硝酸-5‰酒石酸-1‰氢氟酸两种溶液介质对上机测定结果的影响,3%硝酸-5‰酒石酸-1‰氢氟酸的溶液介质下的测定结果其精密度、准确度更好。该研究结果完善了酸溶处理-电感耦合等离子体质谱法测定化探样品中钨铌钽含量的分析方法,该方法准确可靠、操作便捷,提高了分析测试效率,尤其适用于大批量化探样品中钨铌钽含量的同时测定。     

铝片还原-重铬酸钾滴定法测定硫铁矿中铁的改进

针对氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾法测定铁的含量时,汞对环境有污染问题,文章采用隔绝空气的方法用铝还原三价铁,在盐酸介质中用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁。方法精密度(RSD,n=5)低于1%,用于硫铁矿中铁的测定,结果可靠。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定生物样品中的硒

用硝酸-高氯酸分解生物样品,在4 mol/L盐酸介质中,加入一定浓度的三价铁盐作为掩蔽剂抑制干扰元素,用氢化物发生-原子荧光光谱法测定生物样品中微量硒的含量。方法检出限为0.02μg/L,精密度(RSD,n=11)为1.51%。经国家一级生物标准物质验证,测定结果准确可靠。方法具有操作简单、灵敏度高、线性范围宽等优点,所用试剂毒性小,实用性强,适合广泛使用。     

答读者问

孙素芬同志:伏尔科夫法测定铀的几个问题的解答之二——四价铀磷酸盐的沉淀四价铀的磷酸盐沉淀,必须在盐酸或过氯酸介质中进行,共酸度范围相当大,以体积计算为1-3％。在溶液的酸度小至0.5-0.8时,磷酸盐沉淀不会定量进行。可见,溶液的酸度大小是影响整个分析过程中质量好坏的主要关键之一。关于这个问题分为下面几方面探讨。1.还原剂(二硫四氧酸钠)的用量     

钛（Ⅳ）的反相萃取柱色层新体系研究及应用

本文研究了以ｃＨＣｌ＝８ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸为移动相，以聚四氟乙烯负载的钽试剂－ＣＨＣｌ３为固定相反相萃取层析钛（Ⅳ）的新体系，柱上层析的钛用ｃＨＣｌ＝３ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸洗脱后经二安替比林甲烷光度法测定，不仅钛回收率可达１００％，并可使钛（Ⅳ）与多种离子分离。能用于矿物岩石类复杂样品及其他物质中钛的分离富集与测定，方法简便快速。     

等离子直读光谱分析测定地质样品中10个造岩元素

在聚四氟乙烯密封溶样罐中，岩石样品经盐酸，硝酸，氢氟酸，高氯酸加热溶解，保存了易挥发组分ＳｉＦ４用热沸盐酸溶解Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ的氟化物再生沉淀，用饱和硼酸溶液充分配合氟离子，制成的样品溶液在等离子直读光谱仪上，可快速同时测定了Ｓｉ，Ｆｅ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｋ，Ｎａ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｐ等１０个造岩元素，方法准确可靠，已在日常检测工作中应用。     

TBP萃淋树脂微色谱柱分离富集钼的研究及应用

研究了ＴＢＰ萃淋树脂微色谱柱分离富集微量钼的柱性能,确定了分离钼的最佳条件。在减压条件下,运用零空床体积洗脱技术,以３ｍｏｌ／ＬＨＣｌ为上柱介质,０．５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ洗脱,可使钼（ＶＩ）与钨（Ⅵ）、铁（Ⅲ）、锡（Ⅳ）等干扰离子快速分离,采用邻氯苯基荧光酮胶束增溶光度法,测定矿石中微量钼,结果满意。     

煤矸石中稀土元素的提取富集工艺

用盐酸浸取煤矸石粉末样品, 选择性溶解其中稀土元素(REE) 、Fe、Al和Ti等元素; 用氢氧化铁共沉淀法有效地分离富集稀土元素(REE) , 继而用草酸盐沉淀将稀土元素与Fe定量分离。实验表明: 稀土元素的提取率为88.25% ～92.86% , 稀土氧化物纯度达到99.00%。本方法具有操作简单、富集效率较高等特点。     

石墨炉原子吸收法测定生物样品中微量钒

生物样品用灼烧法,除去有机物,在浓度为5％的盐酸介质中,加入EDTA和铵盐作为基本改进剂,清除石墨炉原子吸收法测定钒时铜、铁离子的干扰,可直接测定钒．采用标准加入法回收率为96．4-106．8％,相对标准偏差3．95％。     

聚氨酯泡塑富集—石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤样品中的痕量铊

本文论述了一种聚氨酯泡塑预富集—石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤样品中痕量铊的方法。样品经盐酸—硝酸—高氯酸—氢氟酸分解后,再加入10％硝酸。在Fe件和过氧化氢介质中,痕量铊被聚氨酯泡塑富集。用蒸馏水在沸水浴中解脱,以抗坏血酸作基体改进剂消除基体影响后,用石墨炉原子吸收分光光度法测定痕量铊。方法检出限为0．2ng／g。用本方法测定土壤国家一级标准物质中痕量铊,结果与推荐值相符,12次检测结果的精密度（RSD）为：5．05％～8．74％。     

钼精矿中铀的测定

酸法溶矿,加入氨水,钼形成（NH4）2MoO4、铜形成络离子：[Cu（NH4）4]2＋留在溶液里,过滤除去钼、铜。滤渣经2%盐酸溶解,铅与残渣留在滤纸上,铁等金属元素与铀以离子形式存在滤液中。在滤液中加入EDTA,用氨水调节溶液的酸度,控制溶液的pH=7±0.5,铀以（NH4）2U2O7形式沉淀,铁形成Fe（OH）Y络离子,过滤分离。该方法的加入标准回收率为98.8%～101.4%。     

Batch and Column Experiments on Fluoride Removal from Waters Using Modified Zeolite

INTRODUCTIONNatural and m odified zeolites have been widely used inboth catalytic conversion processes and adsorption separationprocesses. Recently,because of their unique properties,growing interest has been focused on the zeolites for use in ionexchange separation in water softening,pollution abatem ent,energy production,agriculture,metal processing and biomedi-cal areas. Most of the previous work was concentrated on thecation exchange property of zeolites. Several zeolites werefound to…     

酸性环境下类砂岩材料物理性质的试验研究

采用酸性环境下的加速试验方法,研究了不同时段类砂岩材料-砂浆的物理性质,测试了试样的波速,监测了溶液中H+、Ca2+浓度变化,发现在不同腐蚀阶段砂浆表现出来的物理性质相差较大,其反应过程具有阶段性和Ca2+离子溶出具有滞后性的特点。同时,对不同尺寸试样受酸腐蚀的影响程度进行了对比分析,为酸雨地区岩石和混凝土性质的研究提供了可借鉴的思路。     

Evidence in pre-2.2 Ga paleosols for the early evolution of atmospheric oxygen and terrestrial biota

The loss of Fe from some pre-2.2 Ga paleosols has been considered by previous investigators as the best evidence for a reduced atmosphere prior to 2.2 Ga. I have examined the behavior of Fe in both pre- and post-2.2 Ga paleosols from depth profiles of Fe3+/Ti, Fe2+/Ti, and sigma Fe/Ti ratios, and Fe3+/Ti vs. Fe2+/Ti plots. This new approach reveals a previously unrecognized history of paleosols. Essentially all paleosols, regardless of age, retain some characteristics of soils formed under an oxic atmosphere, such as increased Fe3+/Ti ratios from their parental rocks. The minimum oxygen pressure (PO2) for the 3.0-2.2 Ga atmosphere is calculated to be about 1.5% of the present atmospheric level, which is the same as that for the post-1.9 Ga atmosphere. The loss of sigma Fe, common in paleosol sections of all ages, was not due to a reducing atmosphere, but to reductive dissolution of ferric hydroxides formed under an oxic atmosphere. This reductive dissolution of ferric hydroxides occurred either (1) after soil formation by hydrothermal fluids or (2) during and/or after soil formation by organic acids generated from the decay of terrestrial organic matter. Terrestrial biomass on the early continents may have been more extensive than previously recognized.     

The oxidation state of Ti in hornblende and biotite determined by electron energy-loss spectroscopy,with inferences regarding the Ti substitution

Structural formulae of many Ti-rich hornblendes and biotites exhibit cation deficiencies that increase with Ti content. These deficiencies may be caused by the presence of trivalent instead of tetravalent Ti, of oxygen replacing hydroxyl, or of vacancies on octahedral cation sites. In order to determine the oxidation state of their Ti, electron energy-loss spectra of natural, Ti-rich hornblende and biotites are compared with spectra of natural and synthetic Ti-bearing oxides and silicates. Spectra of Ti₂O₃ and TiO₂ demonstrate that the Ti L _2,3 edge for Ti³⁺ is shifted by ca. 2 eV to lower energy relative to the edge for Ti⁴⁺. Oxidation states of Ti determined by energy-loss spectroscopy for several minerals agree with data from other techniques: tetravalent for Ti-omphacite, perovskite, ilmenite and titanite; trivalent for NaTi³⁺Si₂O₆ pyroxene and fassaite from the Allende meteorite. The energy-loss spectra of the hornblende and biotite show that their Ti is tetravalent and cannot be the cause of the cation deficiencies. The relations between Ti contents and the number of deficiencies differ for hornblende and biotite. Hornblende shows a 2:1 relation between Ti content and deficiencies, suggesting Ti is coupled to an oxygen that is replacing hydroxyl (Ti-oxyhornblende substitution). Biotite shows a 1:1 relation, consistent with coupling of Ti to a vacant octahedral cation site (Ti-vacancy substitution) or to a variable combination of such vacancies and two oxygens replacing hydroxyls (Ti-oxybiotite substitution).