针式微萃取结合GC-IRMS测定水溶液中甲酸、乙酸的稳定碳同位素组成

甲酸和乙酸稳定碳同位素组成（δ^13C）的分析对环境、食品、制药和自然产品等的研究具有重要的应用价值。但目前尚缺乏有效的测定方法。本研究利用最近出现的针式固相微萃取技术（NeedlEX）,以吹扫．捕集方式对水溶液中的有机酸进行了萃取,然后利用气相色谱．同位素比值质谱联用仪（GC—IRMS）对所萃取的有机酸分子进行了占δ^13C的测定。结果显示,质谱计的信号强度与水溶液中有机酸的浓度存在显著的线性相关关系（R^2〉0．99,P〈0．05）,表明Needl EX对水溶液中有机酸具有稳定的萃取能力。在甲酸与乙酸含量分别不低于300μg／mL与200μg／mL的水溶液中,1000mL的吹扫体积可以使两者δ^13C多次分析结果的相对误差分别保持在3％和1％左右,且整个实验流程没有造成可检测的碳同位素分馏作用。低于这两个浓度界线,则分析误差随浓度的降低迅速增加。本研究虽然是针对水溶液中有机酸δ^13C的测定,其萃取方法对其他水溶性挥发和半挥发有机物δ^13C的分析也同样具有应用价值。     

水体中痕量挥发性有机物单体碳同位素组成的固相微萃取-冷阱预富集GC-IRMS分析

单体碳同位素分析是进行污染物来源判识与过程示踪的有力工具 ,然而有机污染物浓度低、难以萃取富集 ,极大地限制了该技术的广泛应用 .采用固相微萃取 -冷阱富集GC -IRMS技术对水中痕量挥发性有机物进行了单体碳稳定同位素分析 ,样品经SPME萃取富集后在色谱进样口冷冻成形 ,样品多次进样得以累积从而满足了检测限的要求 .本方法检出限较目前文献所报道的SPME方法提高了 1个数量级 .在优化的条件下 ,对低浓度的三氯乙烯、四氯乙烯、苯以及甲苯的水溶液进行了单体碳同位素组成测定 ,测定结果与纯液相中的同位素值相比 ,同位素分析误差不超过 0 .5× 10 -3 ,而分析的精度达到± 0 .3× 10 -3 .固相微萃取 -冷阱富集可以提供高效准确的单体碳同位素分析 ,该方法适用于水体中痕量挥发性有机污染物的同位素组成测定 .     

自然水体和土壤中氯代烃和芳香烃类化合物分析测试方法研究

利用内标物,固相萃取剂和选择离子监测气相色谱-质谱分析方法对自然水体和土壤中氯代烃和芳香烃类化合物进行定量检测。分析结果显示,水样的平均误差基本在25%以内,土壤样品在10%以内,误差随着化合物浓度的降低而增大。方法简化了样品处理程序。     

用于单体氢同位素分析的混合溶剂洗脱5分子筛吸附正构烷烃的方法

混合溶剂萃取洗脱5分子筛吸附正构烷烃的方法在单体碳同位素分析研究中已得到了应用。由于5分子筛在长时间加热条件下可能对有机分子的氢交换反应具有一定的催化作用,因此对于该方法能否用于正构烷烃的单体氢同位素分析需要做进一步研究。本文以两种不同类型原油的饱和烃和正构烷烃混合标准样品为对象,采用环己烷-正戊烷溶剂和氢氟酸溶解-正戊烷溶剂洗脱5分子筛吸附的正构烷烃,对比分析两种萃取方式的分离效果,并分别测定了正构烷烃的单体氢同位素比值。结果表明:两种萃取方式都得到了纯化效果良好的正构烷烃组分,氢同位素测定结果的差值总体上小于4‰,在仪器分析误差范围内。经过三次环己烷-正戊烷洗脱方式获得正构烷烃回收率平均值为58%,氢氟酸溶解-正戊烷洗脱方式经过多次萃取操作获得正构烷烃回收率平均值为68%。尽管环己烷-正戊烷洗脱方式提取正构烷烃的效率较低,并且涉及在分子筛条件下多次较长时间的加热过程,但这两个因素没有导致氢同位素发生明显的分馏或交换过程,适合用于正构烷烃分离、纯化以及单体氢同位素测定。     

钪资源的开发利用与提炼新工艺探讨

钪元素由于其优异性能而成为重要的战略元素。现行的制备工艺主要是从有色金属冶炼过程中提炼、萃取伴生钪元素,但存在单一萃取剂效率低、工艺复杂、产物纯度低的问题。本文采用多种萃取剂协调萃取,提高了萃取效率,结合新型分离技术,在减少一半工序情况下,有效提高产物纯度。     

用铀试剂光度法测定铀

本文研究了用硝酸钙作盐析剂EDTA为辂合剂以丁酮一次萃取铀试剂显色测定复杂试样中铀的光度法。此法特点是操作快、误差小。根据试验拟订了具体操作方法,按照具体操作方法操作,相对误差在2-3％之间。在文献中韶载有一系列以生色团作用测定少量灿的方法。这些方法级有足够的选择性,但其灵敏度均不够高     

T.M.K萃取比色测定金的新方法

金分析除用贵重仪器外,目前尚无一个灵敏度高,选择性好,而又便于推广的方法.TMK比色法虽然灵敏度高,但水相比色不稳定.为此,作者们对混合有机溶剂协同萃取底层显色作了研究.经反复试验最后确定以氯仿:甲基异丁酮:醋酸丁脂为2:1:1混合作为萃取溶剂,获得了满意结果.与目前其它萃取比色相比,不仅提高了     

液液萃取-固相萃取富集地下水中毒杀芬的对比研究

应用液液萃取、固相萃取柱、固相萃取盘等传统和现代富集技术,对半挥发性有机物进行提取,建立了气相色谱-负化学电离质谱测定地下水中毒杀芬的方法。对性能较好的自制GDX-502固相萃取柱进行了条件优化。结果表明,使用填制的GDX-502固相萃取柱富集地下水中的毒杀芬,基体加标回收率为92.3%～98.5%,优于商品固相苯取柱LC-C18、ENVITM-C18以及固相萃取盘(92.8%～96.8%)和液液萃取(80.3%～88.5%);GDX-502固相萃取柱富集速度低于固相萃取盘,但远高于LC-C18和ENVITM-C18;GDX-502固相萃取柱的批量处理样品能力(12个)高于固相萃取盘(6个);同时所使用的有机试剂量远低于液液萃取。GDX-502固相萃取柱的萃取效率、分析通量、经济性和环保性具有更大的优势。     

生物样品中硒形态分析前处理技术

样品前处理过程在硒形态分析中至关重要。文章对生物样品中硒形态分析的前处理方法,包括液相萃取、微波辅助萃取、固相微萃取、液相微萃取等及其应用进行归纳总结,指出了痕量、超痕量硒形态分析前处理技术的未来发展方向主要集中在满足简单、快速和环境友好的自动化处理,并着重于样品前处理的各种萃取技术在线耦合以及与硒形态分析检测器联用技术。     

基于深度约束的转换波速度分析

在常规转换波速度分析中,纵波速度分析所产生的误差将传播至转换横波速度分析中。研究表明,随着纵波速度误差的增大,转换波速度误差向相反方向增大,且增加的幅度会进一步放大。为控制纵波速度误差的传播,将岩层埋藏深度作为约束条件进行转换波和纵波速度分析。结果表明,在加入深度约束后,随着纵波速度误差的增大,虽然转换波速度误差仍向相反方向增大,但其误差增幅会明显减少。通过对比分析发现,在加入深度约束条件后,可大幅度减小因纵波速度误差所引起的转换波速度误差。