铁—磺基水杨酸—二甲氧基羟基苯基荧光酮—TritonX—100体系的光度研究 …

研究了在表面活性剂存在下,铁与新显色剂二甲氧基羟基苯基荧光酮（ＤＭＨＰＦ）的显色反应。在ｐＨ９．０～１０．５的氨性介质中,有磺基水杨酸（Ｓａｌ）存在下,形成Ｆｅ３＋ＳａｌＤＭＨＰＦＴｒｉｔｏｎＸ１００四元混配配合物,其最大吸收峰在５９０ｎｍ,测定波长选择６１０ｎｍ,表观摩尔吸光系数分别为１．３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１和９．４×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。配合物组成比ｎＦｅ３＋∶ｎＤＭＨＰＦ＝１∶２,Ｆｅ３＋的质量浓度为０～６００μｇ／Ｌ时符合比尔定律。以直接光度法测定工业硅和石灰石样品中微量铁,结果与标准值相符,５次测定的ＲＳＤ在０．６４％～２．４１％。     

感耦等离子体发射光谱法测定原油中痕量铁镍铜钒

系统地试验了用感耦等离子体发射光谱同时测定原油中痕量元素Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ和Ｖ的多种前处理方法,制定出Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３分步炭化,５００℃灰化,ＨＣｌ＋ＨＮＯ３（ＶＨＣｌ∶ＶＨＮＯ３＝１∶１）溶解灰分的最佳分解方案。该方法的检出限为１．０～６．０μｇ／Ｌ,精密度好,ＲＳＤ（ｎ＝４）＜４．６％,加标回收率为９６．２％～１１１％。方法已应用于大庆、苏北、惠州等原油样品的分析。     

电化学分析法直接测定岩石矿物中的二价铁和三价铁

提出了在同一份样品溶液中采用电位滴定法和库仑滴定法分别直接测定Ｆｅ＾３＋和Ｆｅ＾２＋的方法。在实验确定的最佳条件下测定０．２０－５．００ｍｇ Ｆｅ＾３＋的ＲＳＤ％小于０．９０（ｎ＝５）；测定０．０３２－１０．０ｍｇ Ｆｅ＾２＋的ＲＳＤ％小于０．８６（ｎ＝５）。用岩石一级标准物质和单矿物标准物质检验并参加标准物质ＧＳＲ７－１２的协作定值，结果良好。     

2-[2-(5-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸的离解平衡及其与铁的显色反应

研究了新显色剂２－［２－（５－甲基苯并噻唑）偶氮］－５－二乙氨基苯甲酸（５－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ）的离解平衡及与Ｆｅ２＋形成配合物的条件。在十二烷基硫酸钠的存在下,５－Ｍｅ－ＢＴＡＥＢ与Ｆｅ２＋形成稳定的蓝紫色２∶１配合物,其最大吸收波长为６４０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为１．０３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｆｅ２＋的质量浓度在０～４８０μｇ／Ｌ时服从比尔定律。方法用于部级铝合金标样中微量铁的测定,结果与推荐值相符,对ｗ（Ｆｅ）为０．１％～０．５％的样品测定１０次,ＲＳＤ在０．８５％～１．９５％,用于测定矿泉水中ｗ（Ｆｅ）／１０－６铁的测定,ＲＳＤ＜１．５％（ｎ＝７）,加标回收率９８．９％～９９．４％     

毛细管离子电泳分离间接紫外光度法测定镍矿石中镍钴铜

研究了以咪唑为背景吸收电解质,α羟基异丁酸为络合剂,毛细管离子电泳分离,间接紫外光度法测定镍矿石中Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ含量。考察了背景电解质的ｐＨ值、α羟基异丁酸（αＨＩＢＡ）和咪唑浓度对Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋分离的影响。在优化的条件下,几种离子在８ｍｉｎ内完成分离,检测限低至０．２ｍｇ／Ｌ。以Ｚｎ作内标,改善了方法的精密度,对于２０ｍｇ／Ｌ各离子峰面积的相对标准偏差（ＲＳＤ,ｎ＝９）＜６．５％。采用内标标准曲线法对镍矿样中Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ的含量进行了测定,线性范围分别在０．５～８０ｍｇ／ＬＮｉ２＋和Ｃｏ２＋,５～８０ｍｇ／ＬＣｕ２＋,结果与其它方法一致。     

甲基异丁基甲酮萃取－石墨炉平台原子吸收法测定地质样品中痕量硒和碲

样品经ＨＮＯ＿３－ＨＦ－ＨＣｌＯ＿４分解，在５．４ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中，以抗坏血酸为还原剂用甲基异丁基甲酮同时萃取样品中的Ｓｅ、Ｔｅ。以Ｐｄ和Ｎｉ作混合基体改进剂，使用自制的涂锆石墨平台直接测定有机相中的Ｓｅ、Ｔｅ。方法的检出限分别为０．２１×１０￣（－９）ｇＳｅ，０．１３×１０￣（－９）ｇＴｅ；测定０．０６ｇＳｅ、０．０３ｇＴｅ的ＲＳＤ（ｎ＝１１）分别为７．０％和８．９％。     

流动注射－原子荧光法测定岩矿中痕量硒和碲

讨论了题示方法中的干扰，指出在一般岩石中多数共存元素不干扰Ｓｅ和Ｔｅ的测定；Ｃｕ的干扰可在含Ｆｅ￣３＋、ＨＣｌＯ＿４的介质中加入邻菲罗啉沉淀预先消除；Ｐｂ的干扰可在Ｈ＿２ＳＯ＿４分解试样时形成ＰｂＳＯ＿４消除；试液保存在塑料容器中可免除残留Ｆ￣－的影响。所拟方法每次采样１ｍＬ，每小时测定９０次。对Ｓｅ和Ｔｅ的检出限均为０．２μｇ／Ｌ，测定浓度为１０μｇ／Ｌ的Ｓｅ和Ｔｅ，其ＲＳＤ（ｎ＝１２）分别为３．７％和４．３％。经标样分析验证，方法可行。     

黄铁矿的电子顺磁共振研究

黄铁矿的ＥＰＲ谱研究表明：Ⅰ号吸收峰线宽为１６０～４５０Ｇ，ｇ因子为１．９２１７～２．０２４９，系Ｎｉ３＋引起；Ⅲ号吸收峰强度较小（０．２×１０４～０．５６×１０４），ｇ因子为２．１５６３～２．２３９２４，可能由Ｃｕ２＋引起；Ⅱ号吸收峰只在富金的黄铁矿中出现，与金关系密切，由Ａｕ＋引起。所有样品的空穴心浓度数分布在３×１０１６～３×１０２０个自旋数范围。黄铁矿的Ⅰ号吸收峰的ｇ因子越接近于ｇｅ值时，矿石的含金性就愈好；Ⅱ号吸收的强度越大，矿石的含金性亦越好，含金黄铁矿中的晶格金为Ａｕ＋，Ａｕ＋取代黄铁矿结构中的Ｆｅ２＋，从而产生空穴心。     

甲基异丁基甲酮萃取—石墨炉平台原了吸收法测定地质样品中痕量硒和碲

样品经ＨＮＯ３－ＨＦ－ＨＣＬＯ４分解发，在５．４ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ介质中，以抗坏血酸为还原剂用甲基异丁基甲酮同时萃取样品中的Ｓｅ，Ｔｅ．ｃ Ｐｄ和Ｎｉ作混合基体改进剂，使用自制的涂锆石墨平台直接测定有机相中的Ｓｅ，Ｔｅ。方法的检出限分别为０．２１×１０＾－９ｇＳｅ，０．１３×１０＾－９ｇＴｅ；测定０．０６μｇＳＥ、０．０３μｇＴｅ的ＲＳＤ（ｎ＝１１）分别为７．０％和８．９％。     

黄铁矿的穆斯堡尔谱特征及其机理分析

本区金矿中黄铁矿的Ｍｏ谱测试和综合分析表明，主要穆斯堡尔参数的变化与含金性之间存在有一定的关系。主要表现为，黄铁矿的Ｉ．Ｓ．值与含金性间呈明显的负相关。Ｏ．Ｓ．值与含金性间则呈明显的正相关，且Ｏ．Ｓ．值随着（Ａｕ＋Ａｓ）／（Ｃｏ＋Ｎｉ）原子数比值的增大而增大。这是由于Ａｕ＋取代Ｆｅ２＋进入黄铁矿晶格使其结构产生畸变所致。置换时电荷补偿可通过两个途径来实现，其一是Ａｕ＋（Ｃｏ３＋、Ｎｉ３＋）→２Ｆｅ２＋，其二是Ａｓ３＋＋Ａｕ＋→２Ｆｅ２＋。     

北秦岭拉圾庙苏长辉长岩的痕量元素和Sr,Nd同位素地球化学

北秦岭拉圾庙苏长辉长岩体由辉长岩和苏长辉长岩组成，它们分属两个不同的岩浆系统：辉长岩属拉斑系列，ＴｉＯ２，Ｆｅ＾３＋／Ｆｅ＾２＋和ＲＥＥ丰度较高；苏长辉长岩属钙碱系列，低ＴｉＯ２，Ｆｅ＾３＋／Ｆｅ＾＋和ＲＥＥ，特别是ＨＲＥＥ。这说明后者源区较深并受榴辉岩相控制。两种岩石均有与岛弧玄武岩类似的地球化学特征，如较高的Ｂａ，Ｐｂ，Ｓｒ和较低的Ｎｂ，Ｚｒ，Ｎｉ含量等。拉圾庙辉长岩和苏长辉长岩的Ｓｒ，Ｎｄ，     

西秦岭寒武系金矿床中硅岩的地质地球化学特征及其沉积环境意义

西秦岭寒武系中的硅岩是拉尔玛－邛莫层控金矿床的主要赋矿岩石之一。含矿硅岩呈块状、条带状、层纹状、多孔状和同生角砾状等。硅岩单层厚度一般为３０～２００ｍ。主要成分ＳｉＯ２平均含量高达９５．３０％,其余为ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３和有机炭等。硅岩的Ａｌ／（Ａｌ＋Ｆｅ＋Ｍｎ）比值低于０．３（平均０．１５３）,投点于Ｆｅ／Ｔｉ－Ａｌ／（Ａｌ＋Ｆｅ＋Ｍｎ）图解和Ａｌ－Ｆｅ－Ｍｎ三角图解上,均落于热水沉积物区。硅岩中微量元素十分丰富,不仅含有具基性、超基性特征的元素群（如Ｃｕ、Ｃｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｏｓ等）,而且还含有具酸性特征的元素群（如Ｗ、Ｍｏ、Ｕ等）。硅岩中稀土以总量（３．２９～１００μｇ／ｇ）低和铈亏损为特征。经北美页岩标准化后的稀土比值随原子序数的增大而增大。硅岩的δ１８Ｏ值为１７．６０‰～２３．２４‰,据此得到它形成的温度为７０．９℃～１１８．１℃。硅岩的δ３０Ｓｉ值主要为＋０．４‰～＋０．８‰。上述硅岩的特点均显示其与喷流热水沉积作用有关。硅岩中Ｐ２Ｏ５含量、Ｓｒ／Ｂａ比值、δＣｅ值以及δ３０Ｓｉ值表明,它主要是在深海—半深海环境下形成的。     

云南祖母绿的矿物学特征及开发利用前景

云南麻栗坡祖母绿晶体粗大,颜色呈黄绿至翠绿色,少数呈蓝绿色。其钒含量（Ｖ２Ｏ３为０．０８％～１．８３％）,明显高于世界上其它产地的祖母绿。光吸收谱研究表明其颜色是由Ｃｒ３＋、Ｖ３＋、Ｆｅ２＋及Ｆｅ３＋过渡金属离子综合作用引起的。云南祖母绿开发前景可观,是一种很有价值的宝石和矿产资源。     

光度法测定造币镀液及其废液中的铁和镍

在酸性介质中,Ｆｅ＾３＋与磺基水杨酸络合物的吸收峰在５１０ｎｍ处,在此波长处大量Ｎｉ＾２＋的吸收最弱,而Ｎｉ＾２＋在７２０ｎｍ处出现吸收峰,此外铁的络合物的吸收亦很弱,据此建立了题示样品中铁和镍的光度分析方法。铁和镍的相互干扰可用中以消除,其它共享离子不干扰测定。测定造币镀液及其废液样品中铁和镍的相对标准偏差（ｎ＝５）分别〈２．５％和〈１．８％,加标加收率分别为９７．０％～１０２．１％和９７．４％     

铜精矿中铅锌的连续测定

利用铜铁试剂分离Ｃｕ、Ｆｅ等干扰元素,同时铜铁试剂与Ｐｂ和Ｚｎ产生络合物吸附波,可连续测定铜精矿中的Ｐｂ和Ｚｎ。体系中铅峰在－０．５４Ｖ,锌峰在－０．９９Ｖ,线性范围Ｐｂ为８０～１６００μｇ／ＬＺｎ为１２０～１２００μｇ／Ｌ,检出限Ｐｂ为４０μｇ／Ｌ,Ｚｎ为８０μｇ／Ｌ,测定结果与参考值相符,ＲＳＤ（ｎ＝３）Ｐｂ（ｎ＝３）Ｐｂ〈６％,Ｚｎ〈１０％。     

2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与铂显色反应的研究及应用

研究了显色剂２（５溴２吡啶偶氮）５二甲氨基苯胺（５ＢｒＰＡＤＭＡ）与Ｐｔ（Ⅱ）的显色反应。结果表明,在乙醇存在下,１０～３２ｍｏｌ／ＬＨ３ＰＯ４介质中,试剂与Ｐｔ（Ⅱ）１５ｍｉｎ即形成稳定的紫蓝色配合物,并至少稳定２４ｈ。该配合物的最大吸收波长位于６２８ｎｍ处,表观摩尔吸光系数为８７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,其组成为ｎＰｔ（Ⅱ）∶ｎ５ＢｒＰＡＤＭＡ＝１∶１,Ｐｔ（Ⅱ）的质量浓度在０～１０ｍｇ／Ｌ符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样及催化剂中铂的直接测定,结果与推荐值相符,精密度好,ＲＳＤ＜０．５％（ｎ＝６）。     

硅酸盐矿物中Fe^2＋离子同质异能位移与平均有效离子半径之间的关系

同质异能位移是矿物的重要穆斯鲍尔参数之一，本文首次讨论了硅酸盐矿物中硅酸盐矿物中Ｆｅ＾２＋离子的同质异能位移ＩＳ与离子的平均有效半径ｒ↑－之间的关系，发现它们之间的关系可以用一简单线性方程ＩＳ（ｍｍ／ｓ）＝０．５８ｒ↑－＋０．６９５来表示，其相关系数Ｒ＝０．９３。本文还根据同质异能位移与原子核处ｓ电子密度│ψＡ（０）│＾２之间的关系，定性地解释了上述线性方程。     

加拿大苏必利尔区太古宙煌斑岩脉的成因：微量元素和Nd—Sr同位…

出露于加拿大苏必利尔罗灵河杂岩体中的含角闪石斑晶和单斜辉石斑晶的煌斑岩，具有碱性，含霞石标准矿物的玄武岩质成分（ＳｉＯ２＜５０ｗｔ％），成分变化从原始岩浆到分异岩浆［Ｍｇ／Ｍｇ＋∑Ｆｅ）＝０．６６－０．４０；Ｎｉ＝２００－３５ｐｐｍ］，岩石富含ＬＲＥＥ［Ｃｅ／Ｙｂ）ｍ＝１６－２６，Ｃｅｎ＝６０－３００；ｎ＝球粒陨石标准化］，Ｓｒ（８７０－１８００ｐｐｍ），Ｐ２Ｏ５（０．４－１．３ｗｔ％）和Ｂａ（１     

示波计时电位法测定矿石中的镓和铟

在ｐＨ５．０的茜素Ｓ－ＫＣ１－ＨＡｃＮａＡｃ－Ｌａ＾３＋溶液中,Ｇａ（Ⅲ）、Ｉｎ（Ⅲ）具有良好的示波图,其切口电位为－１．３８Ｖ和－０．８６Ｖ（ｕｓ．ＳＣＥ）。可分别进行测定。镓的质量浓度在１００～１８００ｕｇ／Ｌ内、铟的质量浓度在５～１４０ｕｇ／Ｌ内与切口高度呈良好的线性关系,检出限Ｇａ为９０ｕｇ／Ｌ及Ｉn为５ｕｇ／ Ｌ。通过萃取与干扰元素分离之后,对闪锌矿、锡石样品中的镓、铟测定,８次测定的ＲＳ     

NiFe2O4—ZnFe2O4尖晶石固溶体中的离子占位

在１＊１０＾５Ｐａ,１４００℃条件下实验合成了不同成分的Ｎｉ（１－ｘ）ＺｎｘＦｅ２Ｏ４尖晶石,并将部分尖晶石在１１００℃和１６１０℃条件下重新平衡。采用粉晶Ｘ射线衍射法测定了尖晶石的晶胞参数。将实测的尖晶石晶胞参数与理论计算值进行对比,结果发现,在温度小于１４００℃时Ｎｉ（１－ｘ）ＺｎｘＦｅ２Ｏ４尖晶石中的四面体主要由Ｚｎ＾２＋、Ｆｅ＾３＋占据,而八面体主要由Ｎｉ＾２＋、Ｆｅ＾３＋占据,但至少当温