我国贵金属饰品成色检验进展

介绍了贵金属饰品检验的主要进展,内容包括无损检验法(密度法、X荧光光谱法、电子探针法等)和有损检验法(火试金重量法、电感耦合等离子体发射光谱法、重量法、滴定法、原子吸收法、库仑法等),评述了各种方法的适应性、优缺点,认为根据不同检测对象采用综合检验法是较好的选择。引用文献71篇。     

铜试金预富集-辉光放电质谱法测定贵金属矿样中痕量铂钯铱金

对利用铜试金预富集后辉光放电质谱法(GDMS)测定贵金属矿样中痕量Pt、Pd、Ir、Au的方法进行了探索性研究。着重考察了铜试金条件的选择和辉光放电电极的匹配、质谱的测定条件和测定方法等。分析结果表明,痕量(μg级)贵金属元素Pt的含量在1.99~15.0μg,回收率为92.0%~111.9%;Pd的含量在3.15~29.78μg,回收率为88.4%~113.3%;Ir的含量在0.12~0.60μg,回收率为68.3%~100.0%;Au的含量在10.43~24.08μg,回收率为98.9%~127.0%。方法可应用于矿石、矿物及其他物料中痕量贵金属的分析。     

稀土钙钛矿型LaMnO3+λ系列化合物的结构计算与分析

在不同氧分压下合成了LaMnO3 λ、系列化合物,用XRD法进行了结构测定与分析,用化学滴定法测定了Mn^4 含量,由测定结果计算晶胞参数,LaMnO3 λ中系数λ值和La^3 空位率。     

EDTA-铅滴定法测定水中硫酸根条件试验

测定水中硫酸根的方法有重量法、容量法、硫酸钡比浊法和间接极谱法等。常用硫酸钡比浊法和容量法来测定。EDTA 铅滴定法测定水中硫酸根的含量是一种经典的容量法,通过对该法滴定条件———溶液酸度、沉淀放置时间、缓冲溶液的加入量等进行较详细的试验。提出了测定时应控制的实验条件,验证了该法的可行性,且测定结果更精确。进一步氯离子的干扰试验表明:此方法适用于氯离子含量小于600mg·L-1的水样测定。     

用离子交换法或与碲共沉淀法后用石墨炉原子吸收光谱法测定岩石矿物中...

本文介绍了矿石，精矿，锍和硅酸盐与铁系岩石中１０＾－６与１０＾－９含量的贵金属的两种测定方法。用氢氟酸和王水分解试样后，随即把任何不溶渣与过氧化钠一起熔化，用阳离子交换法或与碲共沉淀法，使贵金属与脉石元素分离。     

湿法消解和微波消解微量滴定法测定铜试样中铜的含量

采用微量滴定法测定铜盐中铜的含量，结果表明，方法分析速度快，试剂用量少，与常量滴定法无显著性差异。采用湿法消解、微波消解微量滴定法同时测定铜合金和铜精矿中铜的含量，结果表明，对铜合金的测定，湿法消解和微波消解两者无显著性差异；而对于铜精矿的测定，样品的溶解效果微波消解方法明显优于湿法消解。     

流域源区弱酸性径流溶解无机碳含量测量方法探讨——以广东肇庆鼎湖山林区为例

流域源区水-土界面联系密切,源区径流对碳的输送构成全球碳循环的重要环节。但现有研究对源区径流的水化学特征和碳的生物地球化学循环认识不足。本研究以广东肇庆鼎湖山森林源区为研究区域,分析了干季土壤水、地下水和地表水的化学组成;用顶空平衡法测量了地下水和地表水中游离CO₂的含量,并与自动酸化法和滴定法测量的游离CO₂含量对比,结合近年来文献中有关源区低阶河流游离CO₂含量的测量数据,探讨了各种测量方法在源区溪流溶解无机碳（DIC）或游离CO₂含量分析中的适用性。结果表明,研究区域受土壤自然酸化和酸沉降影响,径流水体总体为弱酸性（pH均值5.37±1.23）,Ca²⁺和NO₃^-为水体主要的阳离子和阴离子。自然保护区地下水游离CO₂含量（13.18±6.89 mg C/L）较高,向下游其含量先降低后略为升高。东、西沟上游河段水体游离CO₂主要来源于地下水的注入,下游受河流水体有机质的分解和水生生物的呼吸作用影响较大。自动酸化法和滴定法低估了弱酸性、低碱度源区溪流水体DIC含量;顶空平衡法、水气分离法可直接测量水中游离CO₂含量且精度较高;酸化顶空法是近年来直接测量源区溪流DIC含量最常用的方法。顶空平衡法、水气分离法和酸化顶空法都能够有效避免CO₂逃逸对测量结果的影响。

     

地质样品中贵金属元素的预处理方法研究进展

本文评述了近年来地质样品中贵金属元素分析预处理技术的研究现状和应用进展,对样品分解过程中常用的火试金法、碱熔融法、酸分解法以及样品分离富集过程中的吸附法、碲共沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法、蒸馏法、生物吸附法等手段进行了归纳总结,分析了各方法的特点与不足,展望了技术方法未来发展方向。分解方法中的火试金法经分析工作者不断探索及改进,已成为分解贵金属的最佳手段,但其仍存在试剂消耗量大、成本高、流程长等缺点;碱熔融法虽可分解几乎所有地质样品,但其处理后的溶液存在大量钠盐,需经进一步的纯化;酸分解法主要以高压密闭和卡洛斯管的消解方式为主,但受到样品性质的制约。而不同分离富集的手段都具有较强的针对性,如:吸附法多用于Au、Pt、Pd的富集,蒸馏法仅适用于Os、Ru的分析。由于贵金属元素具有颗粒效应强、赋存形式复杂多样以及超痕量等特殊性,需要针对样品的类型特点选择相适应的预处理方法。本文提出,应当在现有的贵金属分解方法基础上,结合当前新的实验设备及实验条件,寻求更加高效、快捷的分解技术,严格控制流程的本底及各个环节的污染问题,实现多技术、多方法联用,满足贵金属分析的要求。     

怎样送贵金属分析样品

一般矿样中贵金属的含量都很低,金的品位在0.x～xx克/吨,铂、钯在0.x～x克/吨,饿、钌、铑、铱在0.0x～0.x克/吨之间.这些贵金属几乎都是以比重大的独立矿物存在,从而决定了贵金属在样品中分布的不均匀性.在贵金属分析时,为了保证所取的样品有足够的代表性和样品中所含贵金属的量在测定方法的范围内,要取大量样品,一般称取200目(至少180目)的样品20～40克,化验室内部还要抽查、复验,所以要求地质部门送贵金属分析的样品重量应在150克以上.一个样品如果分析多项史金属,送样重量还要酌情增加.矿样中存在的贵金属矿物的颗粒粗细不一,如果矿物颗粒较细,则贵金属在样品中的分布就相对均匀些.有的样品中所含的贵金属的颗粒较粗,则能用人工方法将样品     

铝分析中氟化物取代苦杏仁酸方法的改进

使用氟化物取代锌盐-EDTA滴定法,与电位滴定、光谱分析等手段在铝土矿、合金中铝含量测定,设备要求低,环境友好,分析方便易行,准确度和精密度上达到国家行业要求,有不可取代的优势。     

锍镍试金-等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铂族元素和金Ⅱ．分析流程空白的降低

对锍镍试金富集－等离子体质谱法测定贵金属流程中的试剂空白进行了检查，并对空白主要来源－捕集剂镍的各种纯化方法作了对比，提出了回收试金流程中溶扣后滤液中的镍循环使用。在有效降低空白的基础上，满足了化探样品所要求的0.0x ng/g级检出限，对超痕量贵金属标样分析结果与标准值符合。     

辽河油田稠油中贵金属分布和赋存状态研究

以辽河油田稠油为研究对象,通过原子吸收光谱、实沸点蒸馏等手段,研究了辽河油田稠油中Au、Ag、Pt和Pb等贵金属在不同馏分中的分布特征.结果表明,经过实沸点蒸馏后,贵金属不同沸程温度的原油馏分中含量和分布存在很大差异,Au、Ag、Pt、Pd主要集中在渣油馏分中,在沸点》508℃的渣油馏分中Au、Ag、Pt、Pd的比例分别是93.4%、76.9%、73.4%和68.0%;采用选择性萃取的方法对金在稠油中的存在形态的初步研究发现,金在稠油中主要以有机配合物和少量无机配合物形式存在.     

Neutron Activation Analysis, Atomic Absorption and X-Ray Fluorescence Spectrometry Review for 2003

This review for the year 2003 deals with three relatively well-established, mature, analytical techniques (neutron activation analysis, atomic absorption spectrometry and X-ray fluorescence spectrometry) that nevertheless remain very important for the characterisation of geological and environmental samples. Developments in neutron activation analysis included modification to the technique in relation to the determination of platinum-group elements, as well as consideration of sample size in ore grade estimation. A considerable body of literature was published on the application of atomic absorption spectrometry in the analysis of environmental samples. Many of these proposed technical and methodological improvements, notably in extraction procedures. X-ray fluorescence spectrometry saw developments in in situ analysis, synchrotron micro-XRF (μ-SRXRF) and a confocal X-ray set-up for 3D elemental imaging. XRF technologies were used in the analysis of geological samples, reference materials, glasses, solutes and environmental materials.     

Application of Atomic Spectrometric Methods Coupled with Gas Chromatography for Geochemical Exploration

This paper presents a scheme of analysis for bottom sediments based on inductively coupled plasma-atomic fluorescence spectrometry and arc discharge atomic emission spectrometry combined with instrumental pyrolysis and gas chromatographic methods (head space analysis) for determining organic matter. The experimental investigation was performed on bottom sediments of the Kuybyshev and Ivankovo reservoirs on the Volga River, used as a drinking water supply. The selective sample dissolution method followed by the inductively coupled plasma-atomic fluorescence spectrometry liquid phase analysis and the arc discharge atomic emission spectrometry solid phase analysis was used to obtain quantitative information on heavy metal speciation in bottom sediments. In the present work we have taken the direct extraction scheme for analysis. It is shown that the proposed combination of instrumental methods is highly effective for revealing natural and anthropogenic components in the composition of organic matter, for conducting preliminary estimation of the binding of heavy metals with organic matter and for assessing activity of organic matter biochemical transformation. The proposed approach enlarges the capabilities for prediction and modelling of the processes in environmental-geochemical investigations.     

Fractional Determination of Gold in Twenty Six Geological Reference Materials by Sequential Extraction with Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry

A method is described to estimate the chemical form of gold (Au) in a variety of geological reference samples, combining a sequential extraction scheme with graphite furnace atomic absorption spectrometry, after extraction of Au as iodide or chloride with methyl isobutyl ketone. The fractions dissolved by sequential extraction are empirically defined as the exchangeable, amorphous, metallic, aqua regia-soluble and residual fractions. The amounts of Au in the amorphous fraction have been derived mainly from oxide or amorphous phases, and the chemical forms of Au are considered to be mostly amorphous and partly metallic. The metallic fraction of Au is likely to exist as submicroscopic grains of native metal which are relatively free from the rock-forming minerals, whereas the aqua regia-soluble or residual fraction of Au may be bound more intimately perhaps as inclusions or solid solutions of either native metal or electrum in most cases. Satisfactory agreement was observed between the sum of the Au values from exchangeable to residual fractions and the reported total Au values, except for a few samples which contained a large amount of reducing materials. Analytical results of Au for twenty six geological reference materials are tabulated, and geochemical and mineralogical features are discussed.     

蒙-甘-新相邻(北山)地区两种新类型贵重金属矿床的发现及其意义

蒙甘新相邻(北山)地区地处塔里木、哈萨克斯坦-北山和西伯利亚板块交汇处,区内深大断裂纵横交错,各类岩浆岩分布广泛,金属矿床(点)星罗棋布,是我国北方最重要的金属矿化集中区之一.近几年来,随着该区矿产地质调查工作的全面开展,本区金属矿床理论研究和找矿勘查均获重要进展,特别是白山铼(钼)矿床和流沙山金(钼)矿床的发现与厘定,致使本区再度成为国内外矿床地质学家关注的"热点”.认真研究和分析上述2种新类型矿床的产出环境和地质特征,不仅有助于贵重金属矿床形成过程的了解,而且对在北山海西期岩浆岩发育区进一步寻找新类型贵重金属矿床具有重要指导意义.     

高空间分辨率LA-ICP-MS测定硅酸盐玻璃标准物质中42种微量元素

近年来,随着人们对关键金属（稀有金属、稀土金属、稀散金属和稀贵金属）的成矿机制、分布规律和绿色利用等研究日益加深,建立原位测定地质样品中关键金属元素（如REEs、Cr、Co、Ga、Ag、Cd、In、W、Tl等）分析方法对于研究关键金属元素的地球化学行为、分布规律和成矿机制具有重要意义。由于关键金属在地壳中丰度极低（一般为ng/g～μg/g级别）,赋存矿物非常细小（粒径μm级别）,因此需要建立高空间分辨率微区原位分析技术实现低含量（ng/g～μg/g）微量元素的定量。本文提出了高频剥蚀模式与Ar-N2等离子体技术相结合提升LA-ICP-MS对微量元素的检出能力,使之能够满足地质样品中关键金属元素的检测需求。结果表明：在Ar-N2等离子体条件下,采用高频（20Hz）剥蚀模式,LA-ICP-MS分析中大部分元素灵敏度提升了1.5～9倍。在使用高灵敏度X型截取锥时,高频剥蚀模式与氮气增敏技术相结合可以显著减小氧化物产率和降低U-Th分馏,获得更宽的载气流速区间（0.9～1.08L/min）以满足测试的仪器分析条件（ThO+/Th+＜0.5%和U/Th=1）。本研究开发的高空间分辨率LA-ICP-MS关键金属分析方法具有较低的检出限（在剥蚀束斑24μm条件下,30种元素的检出限＜0.02μg/g）,在高空间分辨率（10～24μm）条件下,通过对8种国际硅酸盐玻璃标准物质中42种微量元素进行定量分析,34种微量元素的测试结果的准确度优于10%,精密度优于15%,实现了在高空间分辨率条件下对微量元素的准确定量分析。     

中国东北部陆缘贵金属有色金属区域热动力成矿模式

从东北部陆缘贵金属、有色金属矿集区典型矿床的地质、地球化学特征的研究入手,应用成矿系统的理论和方法,初步确立不同成矿系统的形成条件和时空演化的成矿动力学模式,即太古宙陆核演化与块状硫化物矿床成矿动力学模式,元古宙裂陷盆地演化与层状铅锌矿床成矿动力学模式,古生代古亚洲洋形成-封闭与块状硫化物矿床成矿动力学模式,中生代岩石圈演化与有色金属、贵金属成矿动力学模式.     

贵重和有色金属矿床钨氧化钐-钕同位素定年研究及其地质意义

本文结合国内外典型研究事例分析 ,介绍了钨氧化物钐 钕同位素直接定年技术在贵重和有色金属矿床研究中的适用性和局限性 ,探讨了利用钕同位素数据示踪成矿物质来源与流体运移轨迹的可能性 ,指出对同一金属矿床开展多种同位素分析的重要性和必要性。