钛胶海水提铀动力学研究Ⅲ——交换过程的扩散机理

水合氧化钛是一种无机离子交换剂.它对海水中铀的吸附是一种较为复杂的离子交换过程.除了一般的离子交换外,可能还伴随有络合[螯合][1]过程.在一般的情况下,离子交换的决定步骤是离子扩散.根据体系的性质不同,可以是离子在交换剂粒子内部的扩散(粒子扩散),或是在围绕粒子周围的液膜内部的扩散(液膜扩散).     

螯合树脂在海水微量元素分析中的应用

离子交换法广泛用于微量组成的分离富集,特别是用于测定海水中的微量元素已众所周知。近些年来,由于螯合离子交换树脂(以下简称螯合树脂)的研制和发展受到人们普遍重视,并且较快地应用于对一些复杂组分的分离和分析。由于海水中的化学组分非常复杂,对海水中微量成分的分析,若采用共沉淀、溶剂萃取、离子交换、电解和泡沫浮选等     

海水中多氯联苯的测定

一、前言 海水中多氯联苯的分析方法,普遍采用液—液萃取法和树脂吸附富集法。液—液萃取法适用于高浓度海水。我国海域海水中的多氯联苯的浓度很低,它的含量约在ng/l范围,如果使用液—液萃取法,则需要大量萃取溶剂,空白值较大。因此,对于低浓度的海水样品采用树脂富集法较好。本文应用XAD-4树脂,吸附效果较好,既能节约溶剂,也便于初级浓缩液的保存和运输。     

苯乙烯型大孔树脂对海水中微量有机磷农药的吸附性能研究

为获得不含农药的当地海水在利用酶传感器监测海水有机磷农药时作为对照溶液使用,选用苯乙烯型大孔吸附树脂ASD5作为吸附剂,对含马拉硫磷和甲基对硫磷的海水样品进行动态吸附研究。发现该树脂较适合去除海水中的微量马拉硫磷,在温度10℃,流速0.5mL.min-1的条件下,10g树脂制成的吸附柱处理含500μg.L-1马拉硫磷的海水样品(乙酰胆碱酯酶活性抑制率为30.0%),出水的乙酰胆碱酯酶(AChE)活性抑制率仅为0.4%,而对海水自身的性质没有显著影响。结果表明:苯乙烯型大孔吸附树脂ASD5适合去除海水中的微量马拉硫磷,在海水有机磷农药的酶传感器监测中有很好的应用前景。     

海水中氨基酸对Cu（Ⅱ）在r—MnOOH上吸附的影响

实验测定了海水中氨基酸存在下Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附的等温线、Ｃｕ（Ⅱ）％－－ｐＨ曲线和Ｃｕ（Ⅱ）％－氨基酸深度曲线。结果表明，较低浓度氨基酸对Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附没有影响，而较高浓度氨基酸却起抑制作用，这主要是由于海水中Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合反应与ｒ－ＭｎＯＯＨ竞争Ｃｕ（Ⅱ）所致。此外，海水中较高浓度氨基酸只使Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附的表面分级离子交换稳定常数Ｋｉ（ｉ     

强碱性阴离子交换树脂在浓海水提溴中的应用

研究201×7、201×4、D201 3种阴离子交换树脂对人工浓海水中的溴离子吸附性能,结果表明,201×7树脂的吸附效果最好。该树脂的静态饱和吸附量达到25.94 mg.g-1,流速为2.3 mL.min-1时的动态饱和吸附量为13.42 mg.g-1,因此选择201×7树脂作为吸附剂。通过静态吸附实验,测得298 K时吸附速率常数k298=1.7×10-3s-1;热焓ΔH=67.75 kJ.mol-1;在解吸过程中,确定了柠檬酸钠溶液作为解吸剂。201×7树脂吸附溴离子的过程符合Freundlich吸附等温式。通过动态吸附实验,研究了海水流速对201×7树脂吸附溴离子的影响。探讨了201×7树脂吸附溴离子的机理,结果表明,溴离子在201×7树脂上的吸附机理主要是Br-与—N+(CH3)3之间的静电作用。     

钛胶海水提铀动力学研究Ⅱ——吸附机理的推断

海水提铀机理的研究,已逐渐受到重视,然而,至今研究还不是很深入,观点也各有差别.例如,Keen等[1]认为钛胶从海水中吸附铀是阳离子交换过程,即海水中的铀是UO₂2+离子的形式与钛胶进行交换;尾方升等[2]则倾向于阴离子吸着,即铀是以UO₂(CO₃)₃4-的形式被吸附.我们曾于1973年在海洋局系统的一次会议上提出阳离子给合交换的看法,并在后来的两次专业会议上予以补充发展.张正斌[3]认为是阳离子交换或一价阳离子失水络合.最近崔清晨[4]提出可能是UO₂(OH)₃-的络合吸附.根据几年来的工作,我们仍认为,钛胶从海水中的吸铀机理可能是一种阳离子形式的络合交换过程.     

污水颗粒磷在海水中的释放作用

本文模拟研究了污水颗粒物－海水体系中磷的转移过程。污水颗粒物与海水混合之后先是快速吸附磷，之后即以约０．３ｄ＾－１的速率进行释放。总过程仍表现为磷的释放。磷的吸附－释放属于离子交换性质，可用交换平衡动力学模式表示。溶解磷含量的增加速率符合一级动力学方程。     

水合氧化钛的结构及其在海水中的提铀性能

海水提铀的研究已将近有二十年的历史.由于海水体系复杂、且其中含铀量甚微(～3μg/l),致使其研究工作难度较大,目前,仍处在实验性阶段.水合氧化钛(或称“钛胶”)是一种提铀性能较好的,目前被普遍采用的无机提铀吸附剂(或称无机离子交换剂).它对海水中铀的吸附机制,无疑是个重要的,因而也是个为人们所重视的研究课题.这个问题的研究一般要从下述三方面着手:吸附剂的结构及其提铀性能;铀在海水中的存在形式及其影响因素,以及其吸附动力学和机理问题.本文先就前一个问题进行探讨,其它问题准备以后另文讨论.     

海水中氨基酸对Cu(Ⅱ)—蒙脱石、SiO_2之间离子交换的影响

本文研究了海水中组氨酸、天冬氨酸、丙氨酸对Cu(Ⅱ)—蒙脱石、SiO_2之间离子交换率(%)—pH曲线的影响。结果表明,低浓度氨基酸促进Cu(Ⅱ)—蒙脱石之间离子交换,而高浓度则起抑制作用;但低浓度氨基酸对Cu(Ⅱ)—SiO_2离子交换没有影响,而高浓度起抑制作用。分析表明,氨基酸的促进效应与表面三元络合物相关,而抑制效应与液相中Cu(Ⅱ)—氨基酸络合反应相关。     

THE EFFECT OF MINE TAILINGS ON LEVELS OF HEAVY METALS IN SEAWATER

Changes in levels of heavy metals in seawater resulting from the addition of mine tailings were studied using plastic enclosures. Nominal concentrations of 10 mg l-1 and 100 mg l-1 of mine tailings from a B. C. molybdenum mine were added, and the metal levels were followed together with sedimentation rates, particle size distribution and other oceanographic and biological time-series parameters over sixteen days. No substantial elevation in levels of zinc, cadmium and copper was observed in the tailing bags compared to that in a background control bag with no addition of tailings. Lead showed a substantial increase in seawater following tailing addition and its removal apparently was with detritus settling following a plankton bloom, and inorganic settling of fine tailing particles.     

Simplified synthesis of an 8-hydroxyquinoline chelating resin and a study of trace metal profiles from Jellyfish Lake, Palau

We report a simplified synthesis, and some performance characteristics, for 8-hydroxyquinoline (8-HOQ) covalently bonded to a chemically resistant TosoHaas TSK vinyl polymer resin. The resin was used to concentrate trace metals from stored, acidified seawater samples collected from Jellyfish Lake, an anoxic marine lake in the Palau Islands. The Mn, Fe, and Zn profiles determined from the 8-HOQ resin extraction were similar to those determined using Chelex-100 resin. The Zn and Cd profiles did not exhibit removal by sulfide “stripping” in contrast to other anoxic marine basins. The profiles of Co and Ni also exhibited elevated concentrations in the anoxic hypolimnion. The solution speciation and saturation states for the metals were calculated using revised metal-bisulfide stability constants. The calculations suggest that the MS(HS)⁻ species dominates the solution speciation for Mn, Co, Ni, Zn, Cd, and Pb. Cu(I) is modeled as the CuS⁻ or Cu(HS)₂⁻ species, while Fe(II) behaves as the free Fe²⁺ cation. The Mn, Co, Ni, Cu and Cd concentrations appeared to be at least 10-fold undersaturated, while the Fe(II), Zn, and Pb concentrations were close to saturation with respect to their metal sulfides.     

深圳大鹏湾、珠江口海水有害重金属分布特征

本文利用“深圳—珠海近岸海洋地质环境调查及地质灾害防治的调查研究”项目海水样品有害重金属测试数据,分析了深圳大鹏湾、珠江口海水有害重金属的分布特点,并与沉积物中的有害重金属含量进行综合比较,最后根据国家标准进行了水质评价。结果表明,研究区有害重金属含量、比例以及分布特征不尽相同,深圳大鹏湾超标有害重金属主要是Cr^＋6、Cu、Pb,珠江口则主要是Pb、Cr^6＋,其中以Pb是超标最为严重,其来源不仅与地球化学本底值有关,也与人类活动直接联系。     

GEOCHEMICAL CHARACTERISTICS OF INTERSTITIAL WATER OF THE BOHAI GULF

This paper discusses the geochemical characteristics of the interstitial water of the Bohai Gulf, where the main salt contents (K+, Na+, Ca++ Mg+ + , C1-, HCO3-, SO4-) in 55 sedimentary layers of 13 cores (3-4 m in length) and those of bottom seawater have been determined and the exchange capacity and exchange cations (K+, Na+, Ca++, Mg++) of the layers analysed (see Fig. 1)Fig. J. The stations of core samplings in the Bohai Gult.     

海洋沉积物孔隙水中痕量金属元素的测试分析方法

孔隙水是沉积物-海水界面链接沉积物颗粒和上覆水体的一个重要过渡相态,针对其研究可更好地了解痕量金属在固-液界面的早期成岩过程。近年来,针对孔隙水中痕量元素研究的方法较为匮乏,为此建立了一种分析测定海洋沉积物孔隙水中7种痕量金属元素(Mn、Cu、Zn、Ni、Cd、Co、Pb)的方法,该方法使用Nobias PA1树脂进行富集分离,再使用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)进行测试,可针对孔隙水中的痕量金属元素进行准确分析。通过实验结果发现该方法最优实验条件为: Nobias PA1树脂富集时的pH值为5.5~6.0,洗脱酸浓度为1.3 mol/L硝酸,体积为1 mL。同时,样品需进行紫外消解4 h以上以分解有机络合物,该消解步骤对Cu和Co这两种元素尤其重要。该方法通过加标回收获得Mn、Cu、Ni、Co和Pb的回收率在92%~100%, Zn和Cd的回收率分别为72%和82%; Mn、Cu、Zn、Ni的方法检出限范围为0.03~0.53 nmol/L, Cd、Co、Pb的方法检出限范围为2.66×10^-3~8.60×10^-3 nmol/L,满足孔隙水中痕量金属浓度的测试需求。同时,根据检出限计算的结果显示,孔隙水样品只需1 mL,即可应用该方法进行测试。应用该方法测试了一根采集于北黄海中部沉积物短柱的孔隙水样品,测试结果显示其垂相分布合理、较符合早期成岩过程规律。此研究为分析海洋沉积物孔隙水中痕量金属元素提供了一种准确而简便的方法。     

翡翠贻贝幼体附着和变态的离子控制

于１９９３年５－１２月在厦门大学海滨实验场,以人工培养的悲翠贻贝幼体作为实验材料,在人工海水中添加３－１５ｍｍｏｌ／Ｌ     

长江口及其邻近海域表层沉积物中重金属分布和潜在生态危害评价

对长江口及其邻近海域表层沉积物中重金属Cu、Mn、Pb、Zn、Cr、Fe、Hg、Cd的含量分布以及富集状况进行分析,并采用Hakanson潜在生态危害指数法评价该海域中Cu、Pb、Zn、Cr、Hg、Cd污染的程度及其潜在的生态危害,结果表明:长江口及其邻近海域表层沉积物中Cu、Mn、Pb、Zn、Cr、Fe的分布特征表现为由近岸向远岸递减的趋势,整体上象山县和舟山群岛近岸海域的含量高于研究区北部含量;Hg在长江口南端含量较高,呈由西向东递减的趋势;Cd在长江口南端以及象山县东含量较高,在研究区中部含量较低。潜在生态危害评价结果表明,长江口及其邻近海域表层沉积物只有部分站点处于生态危害的中等级别,大多站点生态危害轻微,污染程度顺序为Cd>Hg>Cu>Pb>Cr>Zn;对长江口及其邻近海域生态环境具有潜在影响的重金属元素首先是Cd,其次是Hg。对底质环境质量进行系统聚类分析结果显示,象山县和长江口外以及济州岛西南近海海域的底质环境较差,应予以重视。     

应用底栖动物监测长江口南岸污染的研究

作者提出1985.8—1986.7月长江口南岸底栖动物种类组成、污生生态、群落特征和长江口南岸水、底泥和生物中重金属含量,并以污生生态特征和重金属分布特征对该区污染状况作出评价。本文还就各断面的优势类群、多样性指数、生物重金属含量与污染源的关系及长江口南岸底栖动物的污生生态指标种和重金属污染指标种进行了讨论。     

RELEASE OF HEAVY METALS FROM HARBOUR''S SEDIMENT TO SEAWATER: A LABORATORY STUDY

The release and removal behaviour of Cd, Cu, Co, Ni, Pb and Zn from the sediment of Xiamen Harbour to sea water have been studied under ultra-clean laboratory condition within 168 b. Initial rapid increases in dissolved Cu, Pb, Zn and Co were observed in the first six hours and twelve hours respectively after addition of various amounts of sediment. Then Pb and Co decreased to background values, while Zn decreased to less than the background value and Cu remained unchanged. Cd and Ni did not increase during the experiment. The results indicated that the weakly bound heavy metals were released from the sediment through desorption or exchange. Simultaneously, they might form complexes or be adsorbed in colloids or particles. The two processes existed simultaneously, changing with time and conditions.     

青岛地区近岸海水和几种海产品中付溶血性弧菌的调查分析(英文)

付溶血性弧菌(Vibrio parahaemolyticus)是水产品中的一种重要食物中毒菌,它在沿岸海水和海产动物体上都有广泛的分布。本文报告了青岛地区近岸海水和几种常见水产品污染了该菌的情况。在检测方法上,改进了一种选择性较强的培养基(SAC),经实验表明,SAC培养基较其他常用的几种培养基对付溶血性弧菌检出的阳性率和灵敏度均较高,与普通采用的TCBS法比较,x~2=4.28,ρ<0.05,有显著效果的意义。青岛近岸海水中付溶血性弧菌的平均出现率为63.25—463CFU/100ml,生鲜的水产食品中平均含有745～6900CFU/100g,其中贝类含量最多,季节性和海区对其检出率有明显影响,夏季检出率最高,冬季最低,对不同方法所检出的菌株,选出部分作了它们的主要生理、生化特性的鉴定,并与参考菌株对比,证实SAC法检出的菌株有85％以上的株数符合付溶血性弧菌的特征,而TCBS法所检出菌株只有55％的真实性。并初步证明,这是一种温血动物和冷血动物的共患菌。