应用离子选择电极研究近岸海水中氟及F/Cl比值

氟是海洋环境保护中的监测元素之一。通常采用茜素络合剂分光光度法进行测定。氟离子选择电极问世后,已在海洋化学研究中得到广泛应用。本文应用氟离子选择电极研究了连云港近海不同站位表面海水中的氟含量,以及海洋底质与河口区域的氟含量,同时以硫一银离子选择电极和第二种离子选择电极组成无液界电势测量体系,测定了海水氯度并计算了F/Cl比值,并且对试样酸化和未酸化测定的结果进行了比较。     

用Ag2S电极电位滴定法测定海水氯度

本文以Ag_2S银离子电极为指示电极,第二种离子选择电极为参比电极组成无液接测量系统,对海水中高含量氯的测定进行了研究。试验表朋,以氟电极或玻璃电极作参比电极,在酸性溶液中,电位突跃约为140mV,终点明显,尤其是氟电极作参比电极,电位较稳定。证明了在酸性溶液中,可以不加有机试剂直接测定海水中高含量氯。     

用氟硼酸根离子选择电极快速测定海水中的硼

建立了用氟硼酸根离子选择电极快速测定海水中硼的方法。预先用浓氢氟酸将硼转化成氟硼酸根,然后在pH4用氟硼酸根离子选择电极进行测量。样品中的Ca~(2 ),Cl~-,Br~-和I~-不干扰硼的测定。用本法对某些样品进行分析获得满意的结果。     

海水中硫的微库仑法测定

在海水pH(7—8)条件下,硫主要呈HS~-离子存在。海水中硫化物的测定方法有比色法、离子选择性电极法和阴极溶出伏安法等。比色法测定的灵敏度较低,离子选择性电极可直接测定1×10~(-6)M的硫化物浓度,若与预富集法相结合测定的硫化物的最低浓度为10~(-9)M。近年来,冯建兴等人应用微库仑计测定了淡水水体中超痕重的硫化物’检出下限可达0.2ppb。但尚未见到用微库仑计测定海水硫化物的报     

人工海水中碳酸根—碳酸氢根离子对的研究

本工作测定了有效离子强度I_=0.5277mol/L和25℃下碳酸在若干人工海水介质中的表现离解常数,计算了碳酸根和碳酸氢根与钾、钠、镁、钙的缔合常数,讨论了包括氯离子缔合和未考虑氯离子缔合的海水化学模型,还通过试验证实了钾与碳酸根、碳酸氢根的缔合是不可忽视的,其缔合常数与钠的缔合常数相近,从而扩展了Pytkowic和Hawley(1974)的碳酸根-碳酸氢根离子对的海水化学模型。     

硝酸钾溶液中锌、铅、镉羟基络合物的稳定常数

近十多年来,国内外对海水中重金属的研究比较重视。研究海水中重金属时,不仅要测定它的含量,进而研究其分布变化规律,而且更需要了解它的存在形态和形式,这对研究元素的迁移过程及其对生物的影响都是重要的。对锌、铅及镉在海水中的无机络合物的测定曾有过一些报道,但因直接测定比较困难,所以常使用一些已有的络合常数进行计算,作出估计。由于计算时选取的常数不同,计算结果往往相差十     

用铅离子选择性电极测定海水中硫酸根

海水中硫酸根的测定至今仍用费时的重量法。铅离子选择性电极虽能准确地测定SO_4~_,但样品中大量的Cl~-干扰SO_4~(2-)的测定。Mascin为使海水中的SO_4~(2-)与Cl~-分离,将海水样品通过Ag~ 型阳离子交换树脂分离海水中的Cl~-,接着又通过H~ 型阳离子树脂(树脂层均为15×0.5cm)分离Ag~ ,最后将流出液调到pH 5—6后,用铅离子选择性电极为指示电极进行电位滴定。该方法较烦,且树脂易被Ag~ 氧化而使交换容量变得很低。Scheide采用将样品稀释100倍,不经分离而直接在80％异丙醇溶液中进行Gran     

硝酸钾溶液中铅、镉的氯基及硫酸根络合物稳定常数

近年来,人们对海水中重金属的存在形式和形态方面的研究越来越重视。不同存在形式和形态的重金属,对海洋生物的毒性亦不同;同时它们也是海洋环境中污染机制的重要参数之一。对于铅及镉在海水中的无机化学形式,曾有过一些报道。由于在计算金属各种存在形式百分数时选用的络合常数不同,计算结果往往差异很大。为了正确了解重金属在海水中的存在形式,首先必须要有正确的络合常数。本文使用阳极溶出伏安法(ASV法)测定了KNO_3溶液中铅、镉的氯基及硫酸根络合物稳     

海水中离子选择电极的综合干扰系数

近十多年来,离子选择电极已发展成为一门新的分析监测技术,但是,由于海水体系中复杂而严重的干扰,致使直接适用的电极种类,寥若晨星。为了克服这种自然障碍,本文根据天然海水组成的相对稳定性,在奈恩斯特修正式中引入综合干扰系数,从而将海水体系中存在的干扰多项式,简化为海水盐度的单值函数。此外,本文还运用了离子选择电极综     

应用电化膜硫电极测定海水中的硫化物

当前,离子选择性电极已广泛用于海洋化学领域,对于海水中微量硫化物的测定,与碘量法和比色法相比较,电极法不仅灵敏、简便,而且能够实现对环境或体系中硫化物的连续自动监测。特别对于海洋底质间隙水中硫化物的现场测定,电极法更有独到之处。已往报导使用硫离子选择性电极测定天然水中硫化物的方法中,通常采用硫化银压片成膜电极。这种电极具有比较稳定的响应性能,但是对于低浓度硫化物则响应较慢,电极结构不适于底质样品和微区测量。Berner所用化学成膜硫电     

离子选择电极测定海洋沉积物中的硼、氟

离子选择电极,是近代迅速发展起来的电化学传感器,已被广泛的应用于各个领域。应用氟硼酸根电极测定钢铁和水中的硼已有报导,但海洋沉积物中电极法测定微量硼的报导甚少。本文研究了同一份试样分取试液,分别应用氟硼酸根电极和氟电极直接电位法     

浓海水冷冻脱盐技术研究

通过实验室冷冻离心实验,研究了浓海水的冷冻脱盐技术.实验研究了离心转速对冰冻的浓海水的脱盐和脱除钙镁离子的影响,并对多步冷冻脱盐前后余冰和浓海水的盐度分别进行分析,以及利用ICP-MS对其主要离子含鼍进行测定.实验结果表明,离心转速变化对冰冻浓海水脱盐、脱除钙镁离了的影响显著.各实验离心转速条件下,脱盐和脱除钙镁离了均有较好效果.脱除率均达到88.5%和87.4%以上.随着离心转速的提高,脱盐率提高,转速4 000 r/min达到最大,但是其变化幅度减小,进一步提高转速对脱盐率和钙镁离子脱除率的提高影响不大.经过多步冷冻脱盐发现,一次冷冻离心分离,得到的余冰的盐度脱除达到99.0%.通过与原浓海水离子含量相比,钾钙钠镁等主要离子含量降低为原浓海水的3%以下.而多步离心分离之后,得到的浓海水的盐度达到原浓海水的3.3倍.每步实验,均有低盐度,低离子含量的冰生成,冰的产最达到被处理的浓海水总体积的2/3以上.     

离子电极法系统测定海洋环境中的氟

本文建立了一套系统测定海洋环境中氟的方法。该法在沉积物的分析中用控制溶液的pH值来排除干扰离子,在海水和间隙水中对氟的测定用两次加入法及使用微型计算机,从而避免了斜率误差与传统方法的烦琐计算。本法简便快速,取样量少,并具有良好的精确度,是海洋环境监测和氟的地球化学研究的有效手段。     

导数-伏安法同时直接一次连测海水中Zn、Cd、Pb、Cu及Bi

本文提出采用悬汞电极示差脉冲阳极溶出伏安法和导数技术直接同时一次连测海水中Zn、Cd、Pb、Cu及Bi,研究了在本实验条件下Cu是否干扰Zn的测定,本方法的精密度和准确度均好,测定步骤简便快速,只需调海水的pH为2.5,电解富集10分钟就能测定近岸海水中这五种元素的存在含量,五种元素的单份海水测定约需25分钟。     

MATLAB在海底管线阴极保护电场计算中的应用

海洋钢结构阴极保护电场的数值模拟仿真和计算是当前海洋腐蚀、阴极保护研究和工程实践中一个重要的研究方向。研究海底管线的腐蚀状态就必须准确测定管线表面的电位分布,而实际测量中深海管线表面电位分布难以直接测量。构建了海水中钢管线的阴极保护数学模型,采用以边界元法为基础的数值计算方法,利用Matlab开发了均匀电解质中电位分布的计算软件,实测中通过对腐蚀电场海水区域环境电场的测量,就可实现不接触测量管线表面电位的目的。最后通过海洋实测验证了计算结果的可靠性,证明了基于Matlab的数值仿真计算引入阴极保护设计中是行之有效的。     

纳氏试剂比色法测定海水养殖水体中的铵

本文采用加氢氧化钠和碳酸钠溶液除去海水中存在的大量镁钙离子，加入聚乙烯醇溶液，使与纳氏试剂生成的黄棕色络合物稳定，不产生浑浊。因此使纳氏试剂比色法可直接应用于海水养殖水体中铵的测定。     

海水中总无机碳的气相色谱测定

海水中总无机碳是指溶解在海水中的分子状态的二氧化碳及碳酸盐和重碳酸盐的总和.其含量通常用海水pH值、总碱度以及水温和盐度的资料进行计算.显然,这样计算的结果包含了上述各项参数测定的所有误差,以及由温盐资料导出的无机硼酸盐和碳酸盐离解常数的不准确性.就一般的海洋学所用而言,这样的资料是可行的.但在一些精细的研究中,如海水中的二氧化碳系统的平衡,海水与大气之间气体交换速率等,就需要更准确的资料.海水中总无机碳的气相色谱测定,为直接和准确测定海水中总无机碳的含量提供了新的测试手段.     

海水中银-卤化银固溶体参比电极

根据化学海洋学中海水组成保守性和固-液平衡原理,以及海水中银的溶存形式,计算并合成了与天然海水中卤离子呈热力学平衡的卤化银固溶体。以该固溶体作为活性材料制成的全固态银-卤化银电极,对海水中氯离子活度具有理想的Nernst响应。在天然海水中浸泡近四年(1986.1—1989.11)的结果表明,该电极具有良好的化学稳定性和电化学稳定性且不存在电势漂移和光敏现象,是比常规的银-氯化银电极更为理想的参比电极,已成功地用作海洋构筑物阴极保护系统的长寿命参比电极。     

氯化银-海水系统某些物理化学的研究

有关氯化银一海水系统问题，以往一般局限于氯化银电极在海水电化学研究测定中的应用，其它有关相间平衡，银与海水中某些成份的相互作用等方面均未见有报道。自从1977年我们发现颗粒状氯化银对海水中的碘、溴有很高的选择性富集能力以后，引起了我们对这方面的注意。     

海水主要成分的平衡分布计算及其在渤海中的应用

文采用有关离子缔合理论并结合具体海域的平衡矿物反应来计算海水中主要成分诸如Ca~(2+),Mg~(2+),K~+,Na~+,SO_4~(2-);Cl~-,HCO_3~-,F~-,CO_3~(2-),OH~-,离子的平衡分布,并应用于渤海的实际计算中。结果显示海水中主要阳离子基本上呈非缔合状态,而阴离子趋于与各种阳离子缔合,其中C1~-,F~-,Br~- 等卤族元素的趋势较弱。