在恒离子强度下KCl+KNO_3水溶液中KCl的活度系数及KNO_2~0的缔合常数测定

作者用无液界电池电动势法测定了25℃恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下KCl+KNO_3水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度标度的活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KNO_3的浓度服从下列公式的关系: Lgγ1±=Lgγ_(1±)~0-a_(12)m_2-β12m_2~2且用最小二乘法求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用Pitzer公式计算了混合溶液中KCl的平均活度系数及超额自由能,计算的活度系数与实验值之间的标准偏差为±0.006。较高的超额自由能表明该体系有较大的混合效应,同时表明在低浓度下K~+-NO_3离子对也可能发生较强的相互作用。已用简单的循环逼近法求算了KNO_3~0的化学计量缔合常数,其结果可用下列经验公式表示: LnK~*=a+bI_e已求得在海水离子强度(I_c=0.68)下KNO_3~0之K~*=2.4,用外推法求得25℃时KNO_3~0的热力学缔合常数值K_a=0.40。     

恒离子强度下KCl＋K2SI4＋H2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银-氯化银电极组成无液界电池，通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，KCl-K2SO4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明，KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量，在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小1二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，其值分别为0．0430，0．0356，0．0329和0．0320。     

高氯酸水溶液活度系数和水的渗透系数的测定

近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便，用其组成无液界电池可测定一些电解质溶液的活度系数。通常浓度的高氯酸具有非缔合电解质的性质，它对于电化学溶液理论及电分析化学实验研究均有一定的意义。在海水化学模型专题研究中，曾利用其非缔合性质探讨一些离子的缔合作用[1]。     

恒离子强度下KCl+K_2SO_4+H_2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银—氯化银电极组成无液界电池,通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,KCl—K_2SO_4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明,KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量,在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,其值分别为0.0430,0.0356,0.0329和0.0320。