基于GC-MS测定中药材茯苓中的禁用农药残留

目的：采用气相色谱-串联质谱法（GC-MS）分析技术建立定性和定量检测中药材茯苓中25种禁用农药残留的方法。方法：以乙腈为提取溶剂,对干燥茯苓样品进行提取、净化、浓缩等预处理后,经气相色谱-三重四极杆串联质谱分析测定,并用内标法定量。结果：茯苓中25种禁用农药在1～100 ng/ml范围内具有良好的线性关系,相关系数均在0.9900以上;检出限在0.00040～0.0100 mg/kg;定量限在0.000667～0.0333 mg/kg;以上检测均符合农药残留的检测要求。加标回收实验的平均加标率为70.1%～123.3%,加标率和加标样品的重复性验证结果也均符合标准要求。18批茯苓样品均未检出25种农药残留。结论：该方法简便快速、灵敏度高、重现性好,可适用于多种中药材中禁用农药残留的检测。     

浙江沿岸海产品中有机氯农药的残留水平

1998年、2001年和2003年分别在浙江沿岸13个地区采集了53种海产品,采用GC-9A气相色谱仪对其进行了有机氯农药(HCH和DDT)残留量的检测,对不同类别海产品中HCH和DDT残留在浙江沿岸的分布状况以及有机氯农药异构组分分布的特点进行了分析,结果表明:(1)浙江沿岸海产品普遍受到HCH和DDT的污染,多数生物体内DDT的含量比HCH含量高,鱼类体内HCH含量高于软体动物和甲壳动物体内HCH的含量,而软体动物体内DDT的含量则高于鱼类和甲壳动物体内的DDT含量;(2)不同类别海产品(尤其是鱼类)体内HCH和DDT的残留量在浙江沿岸分布的差异较大,杭州湾、象山湾和乐清湾海产品体内HCH和DDT的残留量较高,而浙南的南麂和东部的普陀海产品体内HCH和DDT的残留量则较低;(3)1998年至2003年,浙江沿岸海产品中HCH含量呈微弱下降趋势,而DDT含量却呈现上升趋势(上升了107%);(4)2003年,浙江沿岸海产品中p,p′-DDT100%检出,其降解产物p,p′-DDD和p,p′-DDE也普遍检出,p,p′-DDT/ΣDDT明显升高,因此在浙江沿岸海域可能还存在DDT新的污染源;(5)浙江沿岸海产品中以p,p′-DDE的含量为最高,但与一些发达国家相比,其有机氯农药尚处于较低的水平。     

浙江沿岸海域经济贝类中有机氯农药和多氯联苯的残留分布与污染评价

对2006年6月和2007年6月采集于浙江沿岸海域12个站位的5种经济贝类样品,采用气相色谱(GC)方法,进行了有机氯农药(HCHs和DDTs)和多氯联苯(PCBs)残留量的检测,分析了不同种类贝类中HCHs、DDTs和PCBs异构体组分特征,探讨了浙江沿岸海域HCHs、DDTs和PCBs残留分布状况、年际变化趋势和DDTs的来源,并与厦门岛东部等5个主要沿海海域进行了污染物残留量的比较。结果表明:(1)调查区各海域贝类中的HCHs、DDTs和PCBs残留量(湿质量)分别为:(ND~7.86)×10-9,(0.72~281.73)×10-9,(ND~97.95)×10-9;残留量(湿质量)平均值分别为:1.50×10-9,33.65×10-9,19.56×10-9。调查区各海域所有贝类中的HCHs残留量,均符合国家一类生物质量标准,DDTs残留量仅在四角蛤蜊中符合国家一类生物质量标准,在其余4种贝类中仅符合国家二类生物质量标准。DDTs残留量平均值明显高于HCHs和PCBs,因此可以将DDTs视为调查区各海域典型的有机氯污染物。(2)在HCHs和DDTs组分中,分别以-αHCH和P,P-′DDT占优势;在PCBs中,以含4~7个氯原子的PCB占主要优势,调查区部分海域有新的HCHs和DDTs污染源。(3)自2006年6月至2007年6月,HCHs和PCBs残留量总体呈下降趋势,而DDTs残留量则呈上升趋势,不同海域的有机氯残留量有较明显差异。DDTs的污染源与农业生产中三氯杀螨醇的使用有关。(4)与厦门岛东部等5个主要沿海地区相比,浙江沿岸海域经济贝类有机氯污染物中,HCHs残留量仍处于较低水平,DDTs残留量处于中等水平,PCBs残留量则处于较高水平。     

桑沟湾经济贝类有机氯农药和多氯联苯残留水平及分布特征

采用气相色谱法定量测定了桑沟湾海域2009年4月-2009年12月的经济贝类中有机氯农药和多氯联苯的残留量。结果显示：该海域贝类中 HCHs 为 N.D.~2.04×10-9,均值为0.30×10-9; DDTs 为(0.13~3.36)×10-9,均值为0.97×10-9;PCBs为(0.01~3.20)×10-9,均值为0.59×10-9,有机氯物质含量均低于相关国家标准值,符合食用安全要求。经济贝类中的有机氯农药的组分特征为HCHs中b-HCH占优势, DDTs中p, p′-DDT占相对优势; PCBs中多为5~7个氯原子。与北海等6个海域相比,桑沟湾海域经济贝类有机氯污染物中, HCHs、DDTs和PCBs的残留量都处于中等水平。     

基于SERS技术的果蔬表皮农药残留快速检测方法研究

果蔬表皮农药残留关乎食品安全问题。本文以苹果为研究对象,应用表面增强拉曼光谱(SERS)技术,结合高灵敏度、便携的纳米检测棒,检测果蔬中常用农药倍硫磷和多菌灵,研究农药残留衰减规律,并对比研究不同方法对农药残留的去除效果。研究表明,基于GMA-EDMA多孔材料和金纳米颗粒制备的纳米检测棒,对苹果表皮残留的倍硫磷和多菌灵的最低检测浓度分别达0.10和0.05 mg/L,在低浓度范围内特征峰强度与浓度成良好的线性关系。苹果表皮两种农药残留量随时间成e指数衰减,衰减为e-1的时间常数分别约为1~2 d和4~5 d。不同清洗剂(清水、盐水、小苏打水、果蔬洗涤剂)对农药残留的清洗效果不同,淡盐水可提高农药残留清洗效率,清水清洗需要延长清洗时间才能达到相同效果。研究结果表明,纳米检测棒能有效提高果蔬农药残留的检测灵敏度和检测效率,结合便携式拉曼系统,可实现果蔬农药与淡盐水残留的快速、现场检测。     

桑沟湾农药残留及贝毒对海洋环境质量影响和主要食用贝类健康风险评估

根据2009-04—2010-02隔月6个航次桑沟湾9个调查站位贝类养殖区有机氯(OCPs)、有机磷(OPPs)农药残留和麻痹性贝毒(PSP)的调查资料,分析了它们在该海域海水中、表层沉积物中和主要贝类(栉孔扇贝、太平洋牡蛎和菲律滨蛤仔)体内的含量水平,就农药残留及贝毒污染对海洋环境质量的影响进行综合评价和类别划分,并对主要食用贝类中农药残留和贝毒的暴露水平进行健康风险评估。结果表明,桑沟湾贝类养殖区海水质量、沉积物质量和养殖贝类质量水平范围为1~2级,平均分别为2级、1级和1级,养殖生态环境综合质量水平为2级;总体上,该海域海洋环境综合质量处于良好水平,贝类产区生态环境质量为1类区(清洁区)。即该海域农药残留及贝毒污染对海洋环境质量影响较小或无明显影响。另外,针对食用桑沟湾贝类水产品的消费人群进行了农药残留及贝毒污染的健康风险评估,结果表明调查人群食用贝类中OCPs中的HCHs和DDTs、OPPs中的马拉硫磷和甲基对硫磷、PSP的日摄入量分别为0.75,2.11,0.19,0.09和1.22μg/(人·d),其摄入量低于ADI的推荐限值,因此桑沟湾主要食用贝类中农药残留及贝毒污染的健康风险处于安全范围。     

广西钦州湾近江牡蛎体有机氯农药和多氯联苯的残留水平与分布

对广西钦州湾近江牡蛎(Crassostrea rivularis)体有机氯农药(HCHs和DDTs)和多氯联苯(PCBs)的残留水平进行监测与分析。结果表明:近江牡蛎体中HCHs、DDTs和PCBs的质量比分别为ND～0.23μg/kg、0.01～0.21μg/kg和ND～2.3μg/kg;检出率分别为45%、100%和95%,3种污染物含量符合国家《海洋生物质量》第一类标准和无公害水产品质量要求。相对国内其他海区而言,钦州湾近江牡蛎受HCHs、DDTs和PCBs污染程度处于低污染水平。     

气相色谱质谱联用及电喷雾质谱法分析多棘海盘车的脑苷脂结构

通过硅胶柱层析法分离得到多棘海盘车脑苷脂,并采用气相色谱质谱联用(GC-MS)及电喷雾质谱(ESI-MS)分析鉴定其结构。GC-MS分析表明,多棘海盘车脑苷脂AAC-1、AAC-2的糖基组成相同,均为葡萄糖;长链碱主要由d18∶2、d18∶3以及少量的d22∶1组成;两者结构最主要的差别在脂肪酸部分,AAC-1由C2位不含羟基的脂肪酸组成,而AAC-2则由C2位含1个羟基取代的脂肪酸组成。ESI-MS分析结果表明,AAC-1和AAC-2的分子量范围在740～850amu之间。通过GC-MS和ESI-MS结合使用,可快速推测出多棘海盘车脑苷脂基本结构及单体分子组成,对下一步的构效关系研究具有重要意义。     

桑沟湾水体中有机氯农药时空分布特征

利用气相色谱法分析并结合外标法,定量测定2009年4个航次桑沟湾海域水体中8种有机氯农药的质量浓度,探讨了有机氯污染物在该海域组成以及时空分布特征。结果表明,DDTs类农药是桑沟湾水体中主要的有机氯农药种类。该海域有机氯农药质量浓度分布特征呈现8月份较高,10月和12月份次之,4月份最低。与其他海域相比,其有机氯农药质量浓度处于中等水平。桑沟湾的水体中HCHs和DDTs质量浓度均符合国家一类海水质量标准。     

基于分析法经典溢油蒸发模型的改进

针对经典的分析法溢油蒸发模型,对溢油初始沸点温度T0参数和蒸馏曲线梯度TG参数进行了修正,建立了考虑溢油粘度、蜡含量、沥青质等属性的修正公式;基于渤海冀东32-6和绥中36-12种油样,对无风速情况下传质系数K2的修正常数R给出了估计范围。初步检验结果表明,改进模型数值结果更接近实验值。     

GC-MS测定海龙与海星中甾醇类化合物的研究

利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用，对两种常见海洋中药粗吻海龙(Trachyrhaphus serratus)与多棘海星(Asterias amurensis)中的甾醇化合物进行了分析。经鉴定，海龙的甾醇成分主要为胆甾醇类，海星甾醇主要为△^7-脱氢胆甾醇、麦角甾醇与豆甾醇类化合物。研究结果对于探索海龙与海星的活血补益的物质基础具有一定的意义。     

估计海表温度的1种简便方法

依据随机过程线性均方估计的正交原理,可由水文站获得的海洋要素估计工程点的海洋要素。利用1984~2003年的卫星海表温度(SST)数据将该方法用于估计海表温度,并对该方法产生的误差进行了分析,结果表明该方法比传统方法更能有效地减小误差;其意义在于可在陆地台站和工程点进行一段时间的同步观测,找出两者之间的相关系数,之后便可长期由台站气温估计工程点的海表温度。     

呋喃唑酮间接竞争ELISA(ciELISA)检测法的建立

为快速检测水产品中FZ残留ELISA ;将呋喃唑酮 (Furazolidone ,FZ)与牛血清白蛋白 (BSA)、人血清白蛋白 (HSA)联接 ,分别作为免疫原及包被原 ,建立了水产养殖动物组织中呋喃唑酮的ELISA筛选方法。实验结果表明 ,理想的呋喃唑酮———人血清白蛋白 (FZ- HSA )包被抗原的浓度为 1.2 5 μg/mL ,酶标二抗 (羊抗兔IgG HRP)的工作浓度为 1∶10 0 0 ,多抗 (FZ- PcAb)的工作浓度为 1∶3 2 0 0 ,可测定的最适范围为 10～ 10 0ng/mL ,最小检测限为 1ng/mL。本实验所建立的ELISA方法的孔间差异为 4.16% ,板间差异为 9.2 0 % ,实验重复性好。添加回收率试验测的虾肉样本品均回收率为 (94.86± 9.5 5 ) %。在实验浓度范围内 ,呋喃唑酮 (FZ)的抗血清与氯霉素 (Chloramphenicol)、磺胺二甲基嘧啶 (Sulfamethazine)、红霉素 (Erythromycin)、恩诺沙星 (Enrofloxacin)、甲氧苄啶 (Trimethoprim )等可能会因同时使用而导致共同残留的抗微生物药物未显示免疫交叉反应性 ,与结构相似或相近药物呋喃西林 (Furacilinum)的交叉反应性为 43 %。这表明所建立的方法有较高特异性和灵敏度 ,适合呋喃唑酮残留的快速筛选。整个测定时间为 5h。     

An Intelligent Method for Structural Reliability Analysis Based on Response Surface

As water depth increases, the structural safety and reliability of a system become more and more important and challenging. Therefore, the structural reliability method must be applied in ocean engineering design such as offshore platform design. If the performance function is known in structural reliability analysis, the first-order second-moment method is often used. If the performance function could not be definitely expressed, the response surface method is always used because it has a very clear train of thought and simple progranuning. However, the traditional response surface method fits the response surface of quadratic polynomials where the problem of accuracy could not be solved, because the true limit state surface can be fitted well only in the area near the checking point. In this paper, an intelligent computing method based on the whole response surface is proposed, which can be used for the situation where the performance function could not be definitely expressed in structural reliability analysis. In this method, a response surface of the fuzzy noural network for the whole area should be constructed first, and then the structural reliability can be calculated by the genetic algorithm. In the proposed method, all the sample points for the training network come from the whole area, so the true limit state surface in the whole area can be fitted. Through calculational examples and comparative analysis, it can be known that the proposed method is much better than the traditional response surface method of quadratic polynomials, because, the amount of calculation of finite element analysis is largely reduced, the accuracy of calculation is improved, and the true limit state surface can be fitted very well in the whole area. So, the method proposed in this paper is suitable for engineering application.     

EMD方法和Hilbert谱分析法的应用与探讨

利用EMD方法对海浪观测资料进行处理 ,通过在数据两端的“平衡位置”处分别附加平行直线段的方法进行端点抑制 ,分解出 1 0个内在模函数和 1个剩余趋势项 ,再对各内在模函数进行Hilbert变换 ,得到波浪的Hilbert谱。对所得结果的分析表明 ,各模态在Hilbert谱中的分布趋势和Fourier谱中谱线的变化趋势是一致的 ,第一模态的中心频率与Fourier谱的谱峰频率相对应 ;EMD方法是对非线性、非平稳过程数据进行距平化的好方法 ,距平化的过程和消除趋势项的处理是统一的。