一种新的流动注射在线共沉淀技术的研究及应用

建立了应用流动注射在线共沉淀分离富集火焰原子吸收法测定天然水样中痕量铬的价态分析方法。利用铬（Ⅲ）在碱性条件下与氢氧化镧形成共沉淀而与共存离子分离并得到富集，沉淀不需过滤，直接用稀盐酸从编织反应器（ＫＲ）中溶解并洗脱下来，用原子吸收测定。本体系的浓集倍率２２，检出限（３σ）０．８μｇ／Ｌ，相对标准偏差（ｎ＝１１）２．７２％，用水标样考察，分析结果与推荐值相符。该方法成功地用于天然水中铬的快速测定。     

一种新的流动注射在线共沉淀技术的研究及应用

建立了应用流动注射在线共沉淀分离富集火焰原子吸收法测定天然水样中痕量铬的价态分析方法，利用铬（Ⅲ）在碱性条件下与氢氧化镧形成共沉淀而与共存离子分离并得到富集，沉淀不需过滤，直接用稀盐酸从编织反应器（ＫＲ）中溶解并洗脱下来，用原子吸收测定。本体系的浓集倍率２２，检出限（３σ）０．８μｇ／Ｌ，相对标准偏差（ｎ＝１１）２．７２％，用水标样考察，分析结果与推荐值相符。该方法成功地用于天然水中铬的快速测定。     

气相色谱和薄层色谱法在形态分析中的应用

评述了气相色谱和薄层色谱法用于氯、溴、碘、硫、硒、碲、铬、氮、磷、砷、钒、碳、锡、铅、铁和汞１６种元素的不同形态分析的进展。这些形态包括不同价态、有机态、无机态、阳离子和阴离子态等。由于气相色谱和薄层色谱法都具有分离和检测两种功能结合的特点，因此它们是用于元素形态分析的有效和方便的方法。引用１９８０～１９９４年文献９２篇     

粒径和pH值对铬污染土稳定性能的影响规律及机制分析

采用硫酸亚铁(Fe SO_4)对铬污染土进行稳定化处理。基于浸出试验、碱性消解和改进BCR形态提取试验,研究了p H和粒径对铬污染土稳定性能的影响规律。试验结果表明,粒径和p H对铬污染土稳定性能有较大影响,随着粒径的降低,Cr(Ⅵ)、总Cr的浸出浓度和Cr(Ⅵ)含量均降低,粒径的降低可促使铬从弱酸态(F1态,活性态)向可还原态(F2态,较稳定态)转化。Cr(Ⅵ)浸出浓度和Cr(Ⅵ)含量均随着p H降低而降低,而总Cr的浸出浓度呈相反的变化规律。p H对铬形态分布存在临界值,当p H高于临界值时,随着p H的降低,稳定土中F1、F3态铬含量显著降低,F2态铬含量明显增加;当p H低于临界值时,p H的降低稳定土中F1态铬含量明显增加,F2、F3态铬含量显著降低。铬赋存形态的变化是铬污染稳定性能变化的本质原因。     

磁铁矿化强烈的铬尖晶石分离方法

超基性岩中铬尖晶石分离方法比较成熟,且效果较好,但有的分离流程较长。我们根据样品实际情况简化了流程。本文只将磁铁矿化强烈的铬尖晶石分离方法作一简要介绍。铬尖晶石磁铁矿化现象非常普遍,在我省一些矿床中,无论副生铬尖晶石还是造矿铬尖晶石常具不同程度的磁铁矿化现象,有的矿化程度很深,磁铁矿沿裂隙深入铬尖晶石内部进行     

地下水中铬的分离技术及其应用

提出了一种将地下水中的铬与其他基本离子分离的技术,用于固体离子源热电离质谱计(TIMS)测定铬同位素比值.利用铬的氧化态以阴离子形式存在的特点,采用阴离子交换色层分离法将Cr5 与干扰阳离子分离;利用铬的还原态以阳离子形式存在的特点,将Cr3 与硫酸根等干扰阴离子分离.该方法可以成功地应用于地下水中铬同位素信息的测定,在地下水铬污染研究中有着广阔的应用前景.     

等离子体质谱法同时测定矿化水样中的6个痕量元素

本文简述了利用等离子体质谱法同时测定矿化水样中的铬、铜、锌、镍、镉、铅６个痕量元素的方法。本方法基于高分辨等离子体质谱技术（ＩＣＰ－ＭＳ）,可不用化学分离富集同时测定矿化水样中的多个痕量元素,测定下限达１×１０－１０ｇ／ｍＬ,测定的相对标准偏差小于３％。与国家一级标样比较,准确度优于５．１％。     

偶氮胂Ⅲ光度法测定微量铬的研究及应用

研究了铬（Ⅲ）与偶氮胂Ⅲ（ＡＳＡⅢ）的显色反应。在ｐＨ２８的邻苯二甲酸氢钾ＨＣｌ缓冲溶液中，铬（Ⅲ）与ＡＳＡ（Ⅲ）形成蓝色配合物，其最大吸收峰位于６００ｎｍ处，摩尔吸光系数为５０１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，配合物组成比为１∶１，铬的质量浓度在０～０６０ｍｇ／Ｌ内符合比耳定律。结合离子交换分离，应用该法测定了煤飞灰、茶叶和水样中铬的含量，结果与二苯碳酰二肼法相符     

一阶导数分光光度法同时测定水样中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

环境水样中的铬通常以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的形态存在,不同价态的铬产生不同的生理作用,对不同价态铬进行准确分析是必要的。目前Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定方法大多数是先分离后再测定,或先测定出Cr(Ⅲ)或Cr(Ⅵ),然后通过氧化或还原测定铬的总量,再差减法计算出另一价态铬的含量,此操作复杂,并且在处理过程中易导致价态的改变,误差较大,精确度难以保证。本文用一阶导数分光光度法消除了Cr(Ⅲ)对Cr(Ⅵ)干扰,能同时测定Cr(Ⅲ)或Cr(Ⅵ)的含量。混合水样中加入显色剂EDTA-2Na,调节溶液pH在3～3.5,恒温水浴70℃条件保持加热15min,测定吸光度,导数间隔因子为10nm求一阶导数,在波长330nm处Cr(Ⅵ)吸光度一阶导数有最大值,而在此波长处Cr(Ⅲ)-EDTA络合物吸光度一阶导数值为0,可用一阶导数分光光度法测定Cr(Ⅵ)的含量,在Cr(Ⅲ)-EDTA的最大吸收波长543nm处测溶液吸光度,直接测定Cr(Ⅲ)的含量。在优化实验条件下,Cr(Ⅲ)线性回归方程为A=0.0036ρ-0.0002(r~2=0.9999),线性范围为0～120mg/L,检出限为0.006mg/L;Cr(Ⅵ)线性回归方程为D=0.00072ρ-0.00013(D为一阶导数值,r~2=0.9996),线性范围为0～100mg/L,检出限为0.005mg/L。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)加标回收率为97.8%～102.6%。该方法能够满足废水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)分析测试要求。     

FeSO4对铬污染土的稳定特性及风险评价试验研究

采用硫酸亚铁（FeSO4）对铬污染土进行稳定化处理。选用浸出试验、Cr(VI)残留值试验和形态提取试验,研究了粒径和有机质对铬污染土稳定特性的影响规律。试验结果表明,粒径和有机质对铬污染土稳定特性有较大影响。粒径的减小可显著降低稳定土中Cr(VI)和总Cr的浸出浓度及稳定土中Cr(VI)的含量;当污染土粒径小于2 mm时,Fe(II)/Cr(VI)摩尔比为3,稳定土中Cr(VI)和总Cr的浸出浓度分别为4.68、8.9 mg/L,均低于我国《危险废弃物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB/T5085.3－2007）的限值。有机质添加量的增加可明显降低稳定土中Cr(VI)和总Cr的浸出浓度及Cr(VI)的含量。当Fe(II)/Cr(VI)摩尔比为3时,有机质的添加量为5%,稳定土中Cr(VI)的含量为28.3 mg/kg,低于我国《土壤环境质量标准》（GB15618－2008）中工业和商业用地限值（30 mg/kg）;当有机质的添加量为10%时,稳定土中Cr(VI)的含量为4.8 mg/kg,低于居住用地限值（5 mg/kg）。形态提取试验结果表明：粒径的减小可降低弱酸提取态的铬含量,增加可还原态的铬含量,而对可氧化态和残渣态的铬含量影响不大;有机质可促使弱酸提取态、可还原态的铬转化为可氧化态的铬,而残渣态的铬变化不大。稳定土中铬从活性态向较稳定态转化,是铬稳定土稳定特性和环境风险变化的根本原因。     

Fast,green and effective chromium bio-speciation using <Emphasis Type="Italic">Sepia pharaonis</Emphasis> endoskeleton nano-powder

The development of a fast, effective, simple and low-cost procedure for chromium speciation is an analytical challenge. In this work, a new and simple method for speciation and determination of chromium species in different matrices was developed. Sepia pharaonis endoskeleton nano-powder was used as an adsorbent for the dispersive micro-solid-phase extraction. Finally, the desorbed chromium was determined using a graphite furnace atomic absorption spectrometer. The experimental results showed that Cr(III) could be quantitatively extracted by the adsorbent, while Cr(VI) adsorption was negligible. Concentrated H₂SO₄ and ethanol reduced Cr(VI)–Cr(III), and total chromium content was assessed as Cr(III). Then, the Cr(VI) concentration in the sample was calculated as the difference. The optimum conditions were obtained in terms of pH, adsorbent amount, contact time, and type, concentration and volume of eluent. Under the optimum conditions that involved the speciation of chromium ions from 25 mL of the water samples at pH 7.0 using 0.025 g of the adsorbent with contact time of 5 min, the method was validated in terms of linearity, precision and accuracy. The calibration curve was linear over the concentration range of 0.01–25.00 μg L^?1 for Cr(III). The obtained limit of detection for the proposed method was 0.003 µg L^?1. The maximum adsorption capacity of the adsorbent was found to be 995.57 mg g^?1. The proposed method was validated by the speciation of Cr(III) and Cr(VI) in different real water and wastewater samples with satisfactory results.     

微波碱性体系消解-电感耦合等离子体发射光谱法测定固体废物中的六价铬

六价铬Cr(Ⅵ)是建设用地土壤及固体废物环境监测的必测指标之一,为了配套现行土壤环境质量标准,建立操作简便、准确精密的Cr(Ⅵ)前处理和分析测定方法势在必行。本文采用0.1mol/L磷酸氢二钠溶液(pH=9.0)作为提取剂,微波炉消解,在优化的微波消解温度和时间内,保证了对固体样品基体的破坏作用,将晶格中的Cr(Ⅵ)全部释放到溶液中,并有效抑制了Cr(Ⅲ)氧化。用0.45μm滤膜在pH=9.0条件进行过滤后,可以将六价铬(溶液)与三价铬(沉淀)分离,借助电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)完成样品溶液中Cr(Ⅵ)的定量。结果表明:当样品量为1.00g,微波消解温度为90℃,消解时间为20min时能够保证固体废物中Cr(Ⅵ)的完全提取及准确测定。方法检出限为0.057mg/kg,相对标准偏差(n=7)低于3.20%,与HJ 687标准方法进行比对,测得的相对偏差介于-5.6%~7.6%;实际固体废物中Cr(Ⅵ)的加标回收率为94.3%~96.6%。与前人相关的电感耦合等离子体发射光谱法(检出限0.83mg/kg,加标回收率均值87.2%)相比,本方法的检出限更低,样品前处理时间更短,自动化程度高,可应用于环境监测领域。     

离子对色谱测定碱性样品溶液中铬的方法研究

提出了两种测定碱性样品溶液中铬的离子对色谱方法,第一方法将碱性溶液用Ｈ３ＰＯ４中和,流动相采用含有１５ｍｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４的１ｍｍｏｌ／Ｌ四丁基氢氧化铵溶液;第二种方法将碱性溶液用ＨＣｌ中和,流动相采用含有２．５ｍｍｏｌ／Ｌ辛胺和１０ｍｍｏｌ／ＬＮａＳＯ４的ψ＝６％的乙腈溶液。     

地表水和地下水水质分析前处理问题探讨

运用石墨炉原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法对0.45μm滤膜过滤前后的地表水和地下水溶液中的微量元素铁、锰、锌、铅、铜、镍、铬和镉进行了定量分析。结果发现,由于微生物的存在及其对水中微量元素的吸附作用,经过滤的酸化水直接测定结果比其经消解处理的测定结果偏低。建议在水质分析前,对样品进行低温消解前处理。     

密闭溶样-电感耦合等离子体质谱法测定煅烧高岭土中微量重金属元素

建立了密闭溶样-电感耦合等离子体质谱法同时测定煅烧高岭土中铜、铅、锌、铬、镉和锰等6个微量重金属元素的有效方法。实验中对仪器的最佳工作参数进行了优化,选择适当的同位素,并用铑作内标元素,有效地抑制了分析信号的漂移以及分子和多原子离子的质谱干扰;探讨了混合酸消解体系、消解液用量、密闭溶样的时间对测定结果的影响。以硝酸-氢氟酸作为消化试剂,在180℃下溶解4 h能完全消解样品。在选定的实验条件下,对煅烧高岭土样品进行了精密度和回收率试验,方法相对标准偏差(RSD,n=9)为0.96%~2.22%,加标回收率为98.0%~101.5%。     

微珠比色法用于野外现场天然水样和化探样品中微量铁的分析

针对野外现场分析的要求,选择微珠比色技术用于江河天然水样和化探样品中铁的分析。以向红菲啰啉为显色剂,硫代硫酸钠掩蔽铜的干扰,方法摩尔吸光系数为1×105L.mol-1.cm-1,精密度(RSD,n=10)为2.5%,适用于0.001μg/g以上的铁的测定。方法用于江河天然水样和化探样品中铁的测定,结果与分光光度法相符。方法在拟定的过程中注意了降低环境污染、降低成本和提高方法的可操作性。建立的方法干扰少,选择性好,对实验环境条件要求不高,满足野外现场分析应用。对于天然水可直接测定;但一般的化探样品由于铁含量较高,需要稀释后再测定。     

Speciation of Chromium in Artificially Contaminated Soil Reference Material GSJ JSO-2 Using XANES and Chemical Extraction Methods

The oxidation states of chromium in GSJ JSO-2 (artificially contaminated soil) and three other geochemical reference materials (GSJ JSO-1, JLS-1 and JMS-1) were observed using X-ray near edge structure (XANES). For comparison, other artificially contaminated soil materials (mimic-JSO-2) were prepared by adding Cr(VI) into JSO-1. Their oxidation states of chromium were determined using XANES. The chromium contents were 1118 μg g^-1 for JSO-2, 1352 μg g^-1 for mimic-JSO-2 and 69-113 μg g^-1 for the other reference materials. Most chromium was present as hexavalent in mimic-JSO-2. No hexavalent species were detected in other samples. These results for chromium oxidation state in JSO-2 and mimic-JSO-2 obtained with XANES resembled those obtained from a chemical extraction method. The present JSO-2 has no trace of Cr(VI), although Cr(VI) was added as a major species during preparation. On the other hand, the content of Cr(VI) obtained in mimic-JSO-2 agreed with the original Cr(VI) content. A time-elapse study showed that Cr(VI) contents in mimic-JSO-2 decreased gradually to 70% of the original abundance during 240-day preservation in dry conditions. Moreover, the abundance of Cr(VI) decreased markedly to 15% after 240 days in the wet mimic-JSO-2 containing 20% m/m of water. These experiments suggested that soil humidity enhanced the reduction of Cr(VI) and that Cr(VI) was reduced even in dry conditions. Consequently, it is reasonable to infer that Cr(VI) doped into JSO-2 was completely reduced to Cr(III) during the preservation period of 5 years. The certification of the long-term stability of the chemical form in reference materials will be much more important in future.     

石墨炉原子吸收光谱法测定地球化学样品中微量铬

应用ZEEnit 600型石墨炉原子吸收分光光度计测定地球化学样品中微量铬.在分解样品过程中,加入高氯酸,使Cr(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)同时被氧化为Cr(Ⅵ),避免了Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的吸光度不同而造成的分析误差.采用最大功率升温和纵向加热石墨管技术,测定铬的原子化温度降低至2100℃,以抗坏血酸作基体改进剂,测定灵敏度...     

流动注射合并带停留光度法快速测定环境水样中化学需氧量

研究了KMnO4体系流动注射合并带停留分光光度法对环境水样中化学需氧量(COD)测定的试验条件,包括反应试剂KMnO4的浓度、载流H2SO4的酸度、采样泵泵速及停留时间、反应温度、试剂体积和采样环体积。在不加HgSO4的条件下,Cl-的质量浓度达10000 mg/L对测定无干扰。方法的线性范围为3~150 mg/L,检出限为1 mg/L,精密度(RSD,n=7)为1.2%。方法具有仪器简单,操作方便、快速,干扰少,灵敏度高等优点,用于河水、池塘水和地表水等实际样品的分析,测定值与经典重铬酸钾标准方法结果基本一致。     

X射线荧光光谱熔融制样法测定钛铁矿中主次量组分

采用熔融玻璃片法制样，X射线荧光光谱法测定钛铁矿中Fe、Ti、Si、Al、Ca、Mg、Mn、P、S、V和Cr等11种主次量组分。探讨了熔融钛铁矿的有效熔剂，认为Li2B4O7和Li2CO3混合熔剂效果好。方法用于钒钛磁铁矿等国家一级标准物质的测定，结果与标准值相符，对主、次量组分方法精密度（RSD，n=10）为0．20％～9．10％。