海洋资源的化学 XIV.CDAH_2—甲醛树脂的合成及其在地下盐水和天然海水中对钾离子的吸着性能

我们曾报道过以对钾离子有着良好选择吸着性能的O,O’-邻苯二酚二乙酸(简称CDAH_2)为单体,在多聚磷酸存在下,同三聚甲醛反应,合成CDAH_2—甲醛树脂的工作,并确定了该树脂在相当于海水中钾离子浓度的氯化钾溶液中的钾离子吸着性能 多聚磷酸虽易制取,但价格较昂贵。对此,我们进一步改用价廉易得的常规商品试剂—浓硫酸或磷酸,替代多聚磷酸作为反应介质和缩合剂,结果不仅获得同样的合成效     

海洋资源的化学 Ⅻ、O，O′-邻苯二酚二乙酸-甲醛树脂的合成及其对低浓溶液中钾离子的吸着性能

本文报导了在多聚磷酸作用下，O，O′-邻苯二酚二乙酸同三聚甲醛缩聚生成具有对钾离子吸着作用的树脂的反应。探讨了摩尔配比、反应温度和反应时间等影响树脂性能的因素。提出了合成O，O′-邻苯二酚二乙酸-甲醛树脂的最宜条件。     

海洋资源的化学——XIV．CDAH2-甲醛树脂的合成及其在地下盐水和天然海水中对钾离子的吸着性能

我们曾报道过以对钾离子有着良好选择吸着性能的O，O’-邻苯二酚二乙酸(简称CDAH2)为单体，在多聚磷酸存在下，同三聚甲醛反应，合成CDAH2-甲醛树脂的工作，并确定了该树脂在相当于海水中钾离子浓度的氯化钾溶液中的钾离子吸着性能。     

Ln(Ⅲ)与2-羟基-1-萘醛缩4-氨基安替吡啉配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了稀土硝酸盐与希夫碱 2 -羟基 - 1 -萘醛缩 4-氨基安替吡啉 (以 HL表示 )的 3种配合物。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等方法 ,确定配合物的组成为 [Ln(HL) (C2 H5OH)(H2 O) 2 ] (NO3 ) 3 (Ln=La,Nd,Eu) ,并用非等温热重法研究了 Eu( )配合物的热分解反应动力学 ,推断出第 3步热分解动力学方程为 :dα/dt=A· e-E /RT· 1 /2 (1 -α) [- ln(1 -α) ] -1 。     

偕胺肟树脂的吸铀机理

通过对偕胺肟树脂对铀的吸附等温线和吸附速率测定,研究了偕胺肟树脂在海水中的吸铀机理,实验表明树脂吸铀量随温度上升而增加,亦随pH值不同而变,由热力学计算的吸附焓变为ΔH=42.4千焦尔/摩尔,由动力学计算的吸附表观活化能为41.2千焦尔/摩尔,结果表明吸附过程是通过树脂的偕胺肟基对铀酰离子的化学吸附,而树脂对铀酰离子吸附能力的次序为:UO₂2+>[UO₂(OH)₃]->[UO₂(CO₃)₃]4-。     

光助Fenton氧化法去除水中两种氯乙酸及其动力学研究

以二氯乙酸和三氯乙酸为目标污染物,研究了光助Fenton氧化去除水中卤乙酸的可行性及影响因素,并对其动力学进行了初步研究.结果表明,影响光助Fenton氧化的因素很多,氙灯功率500 W、H2O2和Fe2+投加量分别为5.0和1.0 mmol·L-1、pH=4.0反应60 min是所考察范围内的最佳降解条件,浓度为100 μg·L-1的二氯乙酸和三氯乙酸的降解率分别为90.32％、87.77％;在实际水质pH=7.0时,相同浓度的二氯乙酸和三氯乙酸的降解率分别为75.34％、68.80％.紫外辐射与Fenton氧化对二氯乙酸和三氯乙酸的降解具有协同效应.光助Fenton氧化对二氯乙酸和三氯乙酸的降解符合一级反应动力学,表观活化能分别为30.11、31.09 kJ·mo1-1,受温度影响不大.     

极高温度下17O(p,α)14N与17O(p,γ)18F两反应道分支比的计算

本文计算在极高温度 (非共振能量情况 )下 1 7O(p,α) 1 4N与 1 7O(p,γ) 1 8F两反应道分支比。在 (2～ 3)× 10 7K温度范围内其分支比 R约为 5 .4× 10 - 8。这表明在 CN O循环中 ,核反应 1 7O(p,α) 1 4N可以忽略     

恒离子强度下KCl+K_2SO_4+H_2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银—氯化银电极组成无液界电池,通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,KCl—K_2SO_4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明,KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量,在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,其值分别为0.0430,0.0356,0.0329和0.0320。     

红树林湿地沉积物硫酸盐-甲烷界面分布特征及其影响因素研究

利用孔隙水化学和稳定同位素化学等方法分析珠江口红树林湿地沉积层孔隙水硫酸根(SO_4~(2-))、游离甲烷气体(CH_4)、总溶解无机碳(DIC)以及δ13CDIC的垂直剖面分布特征.结果显示,孔隙水SO_4~(2-)浓度自表至底呈线性梯度减小,至硫酸盐-甲烷界面(SMI)附近,硫酸盐几乎全部消耗,而CH_4浓度急剧增大,KC1、KC3、KC4、K17和K10等5个站位SMI深度分别为20、50、70、80、50 cm,SMI深度由红树林湿地林间向光滩逐渐增大.同时,孔隙水DIC浓度在该深度明显升高,沉积物发生强烈的甲烷厌氧氧化(AOM)作用.在AOM过程中,由于12CH_4氧化速率较13CH_4快,故引起沉积物孔隙水δ13CDIC偏轻.沉积层中的有机质含量及其活性高低是制约沉积物SMI分布深浅的关键因素,高含量的活性有机质可加速孔隙水SO_4~(2-)再矿化过程的消耗,使得通过AOM作用的SO_4~(2-)消耗通量相应增大.在微生物作用下,部分活性有机质被大量消耗,致使进入沉积物SO_4~(2-)还原带的活性有机质数量相应减少,从而引起部分SO_4~(2-)转为与CH_4发生反应促进AOM作用.     

桑沟湾春、秋季溶存CH4的分布及海-气交换通量

分析2013-10,2014-05和2015-05对桑沟湾3个航次的调查中采集的表、底层海水样品,研究该海域海水中溶解CH_4的分布特征及海-气交换通量。结果表明:春、秋季桑沟湾水体中CH_4浓度范围为3.0356.4nmol·L~(-1),底层浓度高于表层。由于水温的季节变化和陆源输入的影响,秋季表、底层平均CH_4浓度是春季的37倍。受养殖活动的影响,贝藻混养区表、底层CH_4均高于其他养殖区和湾外。2013-10,2014-05和2015-05桑沟湾表层海水CH_4的平均饱和度分别为(2 704±2 532)%,(330±276)%和(858±417)%,表现为秋季高于春季。根据W2014公式估算出桑沟湾春、秋季表层海水CH_4海-气交换通量范围为3.919.9μmol·m~(-2)·d~(-1),根据N2000公式估算出春、秋季表层海水CH_4海-气交换通量范围为5.520.6μmol·m~(-2)·d~(-1),表明春、秋季桑沟湾是大气CH_4的源区。     

海洋资源的化学——ⅩⅥ.一种新的钾试剂及其对海水体系中钾离子的富集性能

本文首次报道了一种新的钾试剂和用于海水直接提钾的高效富集剂:1,2,4,5-苯四酚-O,O',O″,O-四乙酸(简称TTAH₄),研究了这一多功能基化合物的合成方法及其对低浓溶液和海水中钾离子的化学行为,初步探讨了其捕钾机理和相应钾盐的化学结构,并确认TTAH₄作为络合给予体(Donor)通过与钾离子生成一种多核配位化合物(TTAH₃K),而达到预期的富集目的。这一设想已由元素定量分析的数据和分子光谱的测定结果所证实。     

过氧化氢-茜素红s体系催化动力学分光光度法测量痕量钴(Ⅱ)

本文利用催化动力学原理,建立了新的测定痕量钴(Ⅱ)的分析方法。研究体系为:钴(Ⅱ)-茜素红s-过氧化氢-碳酸钠。所得的最佳反应条件为:pH=11.00,反应时间t=7.50min,反应温度θ=35.0℃,ρ(C_(14)H_7O_7SNa·H_2O)=6.400×10~(-2) g·L~(-1),Φ(H_2O_2)=7.200×10-2%。在该反应条件下,此分析方法的相对标准偏差为1.85%~2.96%,检出限为4.21×10~(-2)ng/mL。在淡水体系中相对标准偏差在1.93%~2.79%之间,而加标回收率在98.7%~101.3%之间。相较于其他测量方法,本文所建立的分析方法具有操作简单,分析温度低,准确度高,检出限低,分析时间短等优点。     

邻苯二酚烷基化反应机理的密度泛函研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组下研究邻苯二酚与N-羟甲基丙烯酰胺的烷基化反应机理,对反应物、过渡态、中间体和产物进行了结构全优化和确认,通过HOMO轨道百分组成预测芳环上的反应活性位点。结果表明:邻苯二酚与N-羟甲基丙烯酰胺烷基化反应机理分四步,活化能分别是61.07、39.69、44.31和31.51J/mol。一取代反应势垒为61.07kJ/mol;二取代反应势垒为44.31kJ/mol。表明二取代反应较一取代更容易发生。另外,一取代产物芳环上活性位点碳原子所带负电荷(-0.806)高于反应物邻苯二酚芳环上的碳原子(-0.124),有利于亲电试剂进攻,说明反应更易发生二取代,这与实验结果一致。     

温度及体重对鮸鱼幼鱼耗氧率和排氨率的影响

利用实验生态学方法研究了不同温度及体重对鮸鱼Miichthys miiuy幼鱼的呼吸、排泄的影响。结果表明,不同温度和体重对鮸鱼幼鱼耗氧率、排氨率有显著影响(p<0.05),耗氧率随温度的升高而增大并呈指数相关,相关方程为:RO=0.168e0.035 5T(R2=0.960 71);鮸鱼幼鱼耗氧率和排氨率随体重的增加而下降并呈幂函数相关,相关方程分别为:RO=0.613 9W-0.403 1(R2=0.994 3),RN=25.055W-0.287 7(R2=0.997 8)。O/N比也随着温度升高和体重增加而升高,不同温度下鮸鱼幼鱼平均O/N比值为21.963,呼吸Q10平均是1.415,排泄Q10平均是1.419;不同规格鮸鱼幼鱼平均O/N比值为21.855。10-30℃鮸鱼幼鱼主要以蛋白质为能源,脂肪和碳水化合物其次。随着温度的升高,鮸鱼幼鱼的蛋白质代谢比率降低,而脂肪和碳水化合物的代谢比率增大。     

海洋资源的化学ⅩⅠⅩ.冠合型醇酸树脂的分子设计、合成及其对海水体系中钾离的富集性能

首次报道了一种冠合型醇酸树脂的分子设计、合成方法及其对低浓度溶液和海水体系中钾离子的富集性能。基于近年来发展的“主-客体化学”(Host-Guest Chemistry)等理论概念构思,设计并合成出一种冠合型聚双内酯类的新高分子钾离子富集剂,即均苯四酸-二甘醇聚大环醚双内酯(Polymacrocycyclic ether bislactone of diethlene glycolpyromy llitic acid,以下简称PBL树脂),产率几为定量,为97.4%左右。笔者研究了这种热固性树脂对低浓度钾盐溶液、莱州湾海滨地下卤水和天然海水中钾离子的富集行为,实验结果表明PBL树脂可适用于天然海水及莱州湾地下卤水等复杂体系中低浓度钾离子的富集分离,富集容量可分别达到22.5×10-3和36.5×10-3.初步探讨了PBL树脂的捕钾机理,并对富氧大环高分子对钾离子选择性络合的孔径匹配理论提出了新的见解。     

恒离子强度下KCl＋K2SI4＋H2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银-氯化银电极组成无液界电池，通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，KCl-K2SO4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明，KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量，在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小1二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，其值分别为0．0430，0．0356，0．0329和0．0320。     

苏北滨海湿地互花米草潮滩CO2,CH4和N2O通量的日变化规律

The invasions of the alien species such as Spartina alterniflora along the northern Jiangsu coastlines have posed a threat to biodiversity and the ecosystem function.Yet,limited attention has been given to their potential influence on greenhouse gas(GHG) emissions,including the diurnal variations of GHG fluxes that are fundamental in estimating the carbon and nitrogen budget.In this study,we examined the diurnal variation in fluxes of carbon dioxide(CO_2),methane(CH_4),and nitrous oxide(N2O) from a S.alterniflora intertidal flat in June,October,and December of 2013 and April of 2014 representing the summer,autumn,winter,and spring seasons,respectively.We found that the average CH_4 fluxes on the diurnal scale were positive during the growing season while negative otherwise.The tidal flat of S.alterniflora acted as a source of CH_4 in summer(June) and a combination of source and sink in other seasons.We observed higher diurnal variations in the CO_2 and N_2O fluxes during the growing season(1 536.5 mg CO_2 m~(–2) h~(–1) and 25.6 μg N_2O m~(–2) h~(–1)) compared with those measured in the non-growing season(379.1 mg CO_2 m~(–2) h~(–1) and 16.5 μg N_2O m~(–2) h~(–1)).The mean fluxes of CH_4 were higher at night than that in the daytime during all the seasons but October.The diurnal variation in the fluxes of CO_2 in June and N_2O in December fluctuated more than that in October and April.However,two peak curves in October and April were observed for the diurnal changes in CO_2 and N_2O fluxes(prominent peaks were found in the morning of October and in the afternoon of April,respectively).The highest diurnal variation in the N_2O fluxes took place at 15:00(86.4 μg N_2O m~(–2) h~(–1)) in June with an unimodal distribution.Water logging in October increased the emission of CO_2(especially at nighttime),yet decreased N_2O and CH_4 emissions to a different degree on the daily scale because of the restrained diffusion rates of the gases.The seasonal and diurnal variations of CH_4 and CO_2 fluxes did not correlate to the air and soil temperatures,whereas the seasonal and diurnal variation of the fluxes of N_2O in June exhibited a significant correlation with air temperature.When N_2O and CH_4 fluxes were converted to CO_2-e equivalents,the emissions of N_2O had a remarkable potential to impact the global warming.The mean daily flux(MF) and total daily flux(TDF) were higher in the growing season,nevertheless,the MF and TDF of CO_2 were higher in October and those of CH_4 and N_2O were higher in June.In spite of the difference in the optimal sampling times throughout the observation period,our results obtained have implications for sampling and scaling strategies in estimating the GHG fluxes in coastal saline wetlands.     

Li/Fe摩尔比和表面活性剂浓度对水热合成α-LiFeO2的影响

以α-FeOOH、LiOH·H2O、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为原料,采用水热法合成了α-LiFeO2粉体,利用X射线衍射仪(XRD)、冷场发射扫描电子显微镜(SEM)对粉体的物相和微观形貌进行了表征,研究了不同Li/Fe摩尔比及CTAB浓度对α-LiFeO2物相形成和微观形貌的影响.结果表明:当Li/Fe摩尔比为30:1,反应温度为210℃,反应时间为6 h时,可得到纯相α-LiFeO2,随着Li/Fe摩尔比的减少,有杂相α-Fe2O3和Li0.5Fe2.5O4生成;表面活性剂CTAB和SDBS对水热合成α-LiFeO2的物相组成没有影响,但对其微观形貌的影响较大.其中,CTAB主要起到了控制粉体粒径大小的作用,而SDBS除了降低粉体粒径外,还影响到了粉体的微观形貌.随着体系SDBS浓度的增大.粉体经历了多面体、层状和类球形3种形貌,并且平均尺寸降至0.3μm左右.     

海洋红树林植物黄槿内生真菌Aspergillus sydowii EN-198化学成分研究

对采自海南东寨港的海洋红树林植物黄瑾(Hibiscus tiliaceus)叶中分离到的一株内生真菌Aspergillus sydowii EN-198的次生代谢产物进行了研究.利用正相与反相硅胶柱层析、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱层析以及制备薄层层析(PTLC)等分离手段从其发酵液中分离得到14个化合物,通过一维、二维核磁共振技术、质谱技术等鉴定了所有化合物的结构,分别为:环-(S-脯氨酸-S-苯丙氨酸)(1),环-(S-脯氨酸-S-亮氨酸)(2),环-(S-苯丙氨酸-S-色氨酸)(3),(1S)-1-(4 '-间羟基苯甲酸)-1,1,5,5-二甲基己二醇(4),曲酸(5),N-[2-(4-吲哚)乙基]乙酰胺(6),N-[2-(4-对羟基苯酚)乙基]乙酰胺(7),胸腺嘧啶脱氧核苷(8),尿嘧啶脱氧核苷(9),尿嘧啶核苷(10),过氧化麦角甾醇(11),麦角甾醇(12),(2S,2'R,3R,3 'E,4E,8E)-N-(2’-羟基-3’-十六烯酰基)-9-甲基-4,8-二十碳二烯-1,3-二醇(13)以及1-O-β-D-葡萄糖基-(2S,2'R,3R,3'E,4E,8E)-N-(2’-羟基-3’-十六烯酰基)-9-甲基-4,8-二十碳二烯-1,3-二醇(14);其中化合物1和2为首次从Aspergillus sydowii中分离得到.对所有化合物测试其抑菌活性,发现化合物5与7对金黄色葡萄球菌有较好抑制活性.     

温度对缢蛏(Sinonovacula constricta)耗氧率和排氨率的影响

实验研究温度对不同个体大小缢蛏耗氧率和排氨率的影响。实验结果表明 ,在实验温度(15～ 30℃ )条件下 ,缢蛏的耗氧率 (O) [mg/ h·个 ]和排氨率 (N ) [μg/ h·个 ]与缢蛏软体部干重(W)呈明显的幂函数关系 ;温度的上升使得缢蛏的耗氧率 (OS) [mg/ g· h]、排氨率 (Na) [μg/ g· h]均增大 ;两者之间的比值 (原子数 O∶ N)在 2 0℃时最大 ,随着温度的继续升高其值逐步减小。耗氧率 (O)、排氨率 (N)与温度 (T)、缢蛏软体部干重 (W)二元线形回归方程分别是 :O=- 0 .370 3+0 .32 0 4 W+ 0 .0 2 98T,N =- 15 4 .0 6 77+ 6 9.74 88W+ 7.9332 T。复相关系数 r分别为 0 .9773和0 .92 2 8;F检验表明 ,两个回归方程均极显著。