环境背景值调查研究土壤标准物质的研制

环境背景值调查研究土壤标准物质的研制，包括ＥＳＳ－１￣４四种土壤标准物质，这些植物物质是各实验室资格认证考核，质量控制和质量评价的物质标准，是质量保证工作的支柱，在环境土壤背景调查研究和日常质量监控工作中发挥着量值传递标尺的重要作用。     

标准物质的中子活化定值测试研究

用中子活化分析方法,定值测试了湖北岩矿测试中心研制中的GSS31~GSS35土壤底泥标准物质,测定了28个元素;定值测试捷克生物标准物质TY1~4,测定了12个元素,对谱干扰和U裂变干扰作了修正。这里列出了由国际地质分析协会(IAG)组织,有全球71个地球化学分析实验室参与测试的玄武岩BNV-1的平均值及本实验室的测试结果。     

痕量金及金矿石标准物质复制

1986年至2007年期间,中国先后研制了适用于区域地球化学调查、矿产勘查与评价、采矿与选冶等不同工作需求的背景、异常、中等、高含量以及矿化、边界品位、精矿等不同品级的痕量金和矿石金系列标准物质。经过多年使用尤其是近年来使用量的递增,这些标准物质中多数样品已经或已近耗尽,急需研制替代的标准物质。2016—2018年,本文严格按照国家一级标准物质研制的相关规范,开展了7个痕量金(GBW07805、GBW07806、GBW07243～GBW07247)和3个矿石金[GBW(E)070012、GBW07807、GBW07299]地球化学标准物质的复制工作。在全国范围内选采了矿床和介质类型具有代表性的候选物,经粗碎、烘干、组合配置、细碎、过筛、混匀等步骤制备而成。经粒度检查,样品粒径达到0.74μm的累计含量达到99%以上,符合规范要求。本系列标准物质采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)及石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)等经典可靠的分析方法测定金含量,每个样品随机抽取25瓶子样进行均匀性检验测试,相对标准偏差(RSD)均都小于10%,方差检验的F值均小于单尾临界值F_(0.05(24,25))=1.98,表明样品均匀性良好。在一年的考察期内,定值成分未发现统计学意义上的明显变化,证明样品的稳定性良好。由中国5家具有金测试经验、技术力量强的实验室,采用经典可靠的多种测试方法共提供了292组分析数据完成定值测试。原始数据经统计检验并剔除可疑值后符合正态分布,以算术平均值作为标准值,并按照最新规范详细评定了不确定度。复制的标准物质量值准确可靠,不确定度合理。与原批次相比,两个批次的认定值基本一致,定值数据的标准偏差呈缩小趋势,符合标准物质复制的要求。本系列金标准物质含量范围广,适用于不同含量级次的量值比对和分析监控,可以满足地质矿产研究、区域地球化学调查、金矿勘查与评价的需要。     

泛滥平原沉积物标准物质研制

泛滥平原沉积物能代表流域内元素的平均分布规律并具有普遍的适用性,是地球化学填图工作的重要介质。目前国际上尚无泛滥平原沉积物标准物质,国外相似标准物质的研制注重于环境方面,定值成分较少;我国同类的土壤和水系沉积物标准物质受限于不同工作需要,研制目的各不相同,且多数标准物质不足。为满足需求,本文研制了长江流域、赣江流域、汉水流域、淮河流域、黄河流域、海河流域、黑龙江流域共7个泛滥平原沉积物国家一级标准物质(编号为GBW07385～GBW07391)。此系列标准物质采用X射线荧光光谱压片法测试了26种成分,主量成分的RSD小于1%,微量元素的RSD约为2%,所有成分的RSD均小于7%,方差检验的F值均小于临界值F0. 05(24,25)=1. 96,表明样品的均匀性良好。在23个月的考察期内,检验的24种成分未发现统计学意义的明显变化,证明样品的稳定性良好。由全国13家实验室采用不同原理的、可靠的多种分析方法共同完成了73种元素和化合物共511个特性成分的定值测试,除GBW07386和GBW07388的CO2未能赋值外,其余494个特性成分给出了认定值与不确定度,15个特性成分给出了参考值,是我国同类标准物质定值最为齐全的一个系列。该系列标准物质代表了各自流域元素的背景含量,适用于多目标地球化学调查、土地质量地球化学调查等样品的分析质量监控,亦可用作环境、农业等领域相关样品测试的量值和质量监控标准。     

等离子体质谱测定岩石标准物质中痕量元素—对某些元素定值的探讨

用等离子体质谱（ＩＣＰ－ＭＳ）对美国玄武岩标准物质ＢＨＶＯ－１、Ｗ－２和中国玄武岩标准物质ＧＢＷ０７１０５（ＧＳＲ－３）进行了３９种痕量元素分析。三个标准物质的大多数元素测定值与标准值在误差范围内一致。ＧＳＲ－３中Ｃｓ、Ｐｂ、Ｙ、Ｎｂ、Ｔｍ、Ｙｂ等元素的ＩＣＰ－ＭＳ测定值与标准值存在不同程度的偏差。用同位素稀释法对ＧＳＲ－３中的Ｐｂ做了进一步的精确测定,结合玄武岩的元素地球化学分析,认为ＧＳＲ－３     

西红柿叶标准物质的研制

随着工农业生产的发展，人类活动的增加，使我们赖以生存的环境受到了越来越严重的污染，大气，水质和土壤的污染导致农作物包括粮食，蔬菜的污染，直接影响到人类的健康和生存，研究和制备西红柿叶标准物质的目的在于为环境监测，科研提供蔬菜及基质类同的农作物受到污染程度的质量监控样品，为环境保护决策部门提供准确，可比科学数据。     

金矿物统计研究中容易忽略的问题

当前的金矿物统计工作大多局限于颗粒数百分比计算,而且常常把粒比简单地等同于重量比,这在理论上的实践上均是错误的。金矿物配分的本质是重量上的配分。根据物质的三维尺度特性,在光片中可以用面积比代替重量比;而在重砂分析中应尽量直接测定金矿物的质量,否则只能用体积比代重量比。     

地下水中砷形态标准物质研制

砷元素的不同形态对人体有不同的毒性,无机砷的毒性最大,有机砷毒性较小,准确测定水体中尤其是地下水中砷形态的含量对于人体健康和环境保护有重要意义。但目前国内外尚缺乏地下水中砷形态的标准物质。文章研制了5个地下水砷形态标准物质,候选物样品采自山西和内蒙古高砷地区,在样品的采集和制备过程中使用冷冻干燥法和加保护剂两种方法保证砷形态稳定,定值参数为砷全量、As(Ⅲ)、As(Ⅴ),定值方法采用氢化物发生-原子荧光光谱法、电感耦合等离子体光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。经检验,制备的砷形态标准物质具有良好的均匀性和稳定性。该系列标准物质研制中首次应用冷冻干燥技术,样品保存问题得到了很好的解决,采用多家实验室协作定值,测试方法准确、可靠,标准值和不确定度合理,填补了国内外砷形态标准物质研制的空白。     

金矿石化学物相分析标准物质的研制

介绍了金矿石化学物相分析标准物质的研制工艺及技术关键，列出了单体金、连生体金、硫化物包裹金、其他矿物包裹金及总金的原始数据和定值数据。经9个实验室共同分析协作，研制的5个标准物质已被国家质量监督检验检疫总局批准为国家一级标准物质。该系列标准物质主要用于金矿石化学物相分析质量监控、分析方法评价等。     

Preparation and Certification of High-Grade Gold Ore Reference Materials (GAu 19-22)

Two types of gold deposit with both good homogeneity and a high-grade of gold were selected to prepare four gold ore reference materials (GAu-19,GAu-20,GAu-21 and GAu-22) by the Institute of Geophysical and Geochemical Exploration (IGGE),China.Seven laboratories participated in the certification programme. Volumetric methods for GAu19-21 and atomic absorption spectrometry for GAu-22 were used for the homogeneity testing,the coefficient of variation being found to be less than 3%.After sample digestion and preconcentration,the samples were analysed by flame atomic absorption spectrometry (AAS),colorimetry,neutron activation analysis (NAA)and volumetric analysis. The certified values for the gold concentration in GAu19-22 are 18.3 μg g -1, 32.3 μg g -1, 53.0 μg g -1 and 5.72 μg g -1,respectively.     

Reducing the Impact of Outliers in Ore Reserves Estimation

Mining applications commonly faces surprising high values designated as outliers. These values impact dramatically statistical analysis and interpretation. A comprehensive analysis on the causes for the presence of unexpected high values was recommended. However, if an erroneous value was accepted as a part of the solution, some form of correction is recommended. A methodology based on the robust kriging (RoK) algorithm is proposed to be used in exploratory data analysis and also to deal with problems associated with the presence of outliers in the sample data set. The efficiency of RoK method as an interpolator is tested in different types of mineralizations. Importantly, the parent population from which the data was sampled is available, thus allowing direct quantitative assessment of the effectiveness of the estimation technique. The performance of the method is tested in the context of ore reserves estimation. RoK model is compared to models generated by ordinary kriging, median indicator kriging, and lognormal kriging. RoK proved to be more accurate and more precise than those methods reducing substantially the number of misclassified blocks.     

硫铁矿石标准物质研制中有关问题的探讨

探讨了硫铁矿石的稳定性和影响其稳定的诸因素。定量考察了硫铁矿石在存放过程中,由于空气中氧和水份的作用使低价硫逐渐被氧化为高价硫的过程。提出可用全硫(TS)作为硫铁矿石稳定性的监测项目。另外,对硫铁矿石标准物质研制中的样品采集、制备、均匀性,定值项目等问题也进行了讨论。     

Suitability of AuRM2 as a Reference Material for Trace Element Microanalysis of Native Gold

Microanalysis of native gold specimens has been hampered by the lack of a suitable reference material (RM) known to be sufficiently homogeneous at the scale of microanalytical sampling. The suitability of gold reference material AuRM2 for microanalysis was assessed. This RM was created for bulk analysis of refined gold and was only certified for homogeneity at the bulk scale. However, it contains trace elements in appropriate mass fraction ranges for analysis of native gold. This study was not intended to provide alternative mass fractions from the original certified values, only to assess its suitability for microanalytical methods. Micro‐scale (~ 3.4 μg sample mass) heterogeneity was calculated from measurement repeatability of LA‐ICP‐MS analyses of AuRM2 by factoring in signal (represented by counting statistics) and instrument set‐up‐specific variability (determined using measurement variability of a reference material known to be homogeneous). Elements determined to be homogeneous or to have minor heterogeneity (< 10% calculated heterogeneity RSD) are Mg, Al, Ti, Fe, Ni, Cu, Zn, Se, Rh, Sn, Sb, Pt and Pb. Elements with moderate heterogeneity (10–20% heterogeneity RSD) are: Mn, As, Pd, Te and Bi. Correlation of element mass fractions indicates that micro‐scale inclusions of chalcophile‐rich phases along grain boundaries may be responsible for some of the chemical heterogeneity. However, the level of heterogeneity is statistically negligible compared with the ranges of chemical signatures observed in sample populations of native gold. Therefore, AuRM2 is shown to be sufficiently homogenous at a micro‐scale for use as a RM for microanalysis of native gold.     

九个铁矿石标准物质研制

采集制备了9个铁矿石标准物质,全铁含量为20.17%~66.87%,涵盖了贫铁矿至铁精矿粉,能满足铁矿勘查和选冶的需要。采用精度相对较高的测试方法进行均匀性检验,结果表明样品均匀性良好。选择13家具有丰富经验的实验室采用不同原理的方法进行定值测试,定值项目14种,其中13种组分提供标准值,H2O+提供参考值。     

辽西二道沟金矿成矿物质来源：来自S Pb同位素的证据

辽西二道沟金矿位于华北克拉通北缘中段,矿化类型为石英脉型,矿脉产状受断裂严格控制。对该矿床的典型矿脉进行了详细的硫、铅同位素研究,探讨了该矿床的成矿物质来源。分析表明：二道沟金矿成矿热液的总硫同位素组成接近地幔硫的值(δ34S≈0‰),反映了成矿热液的硫主要来自深部岩浆;铅同位素206Pb/204Pb、 207Pb/204Pb和208Pb/204Pb分别变化在17047~17292、15319~15555和36991~37855之间,得出矿石铅主要来源为地幔,且有下地壳铅的混入;二道沟金矿矿石的硫、铅同位素特征与西对面沟岩体的硫、铅同位素组成特征基本一致,说明成矿物质的来源与西对面沟岩体(或这次岩浆作用)有密切联系。这些证据都证明了二道沟金矿成矿物质来源于深源岩浆。     

贵州水银洞金矿床矿石特征及金的赋存状态

详细阐述了水银洞金矿床的矿石物质组成、化学成分、结构构造、矿物嵌布特征，初步划分了成矿期及成矿阶段，对金的赋存状态进行了初步研究。     

陕西金龙山卡林型金矿带成矿流体地球化学研究

陕西金龙山金矿的流体包裹体研究表明，成矿流体属于Na^ -Cl^－型；从成矿早期到晚期，流体的氧化性增强，成矿深度逐渐变浅，大气降水混入增多，有机组分增多。石英包裹体的Na^ ,K^ ,SO4^2-,Cl^-以及阴，阳离子总量都高于同期共生的方解石，而Mg^2 和F^－则相反；含铁方解石的δ^13C，δ^18O和包裹体δ^D均低于方解石和石英。用配位化学理论将这些差异解释为同一流体系统水岩作用的结果。氢，氧，碳同位素指示了流体主要来自建造水和大气降水；流体中的碳主要来自围岩地层。