几个与温度有关的平衡关系式的简便推导

本文讨论了几个温度影响平衡的关系式，认为应用杂平衡常数的概念，可以把它们归结为温度对平衡常数的影响，从而使有关公式的推导更简捷明快。并从动力学和统计热力学的角度，推导出温度对平衡常数影响的关系式，指出上述影响的根源是温度影响粒子在能级中的玻兹曼分布     

低温分解钾长石的热力学研究

通过不同温度、浓度、分压下ΔrGm的计算和不同条件下对平衡常数K的影响,作出ΔrGm～—T、ΔrGm—C、ΔrGm—P图,把热力学的一些规律应用于钾长石低温分解中,对参与低温分解钾长石的各物质能量转换进行分析判断反应进行的方向和限度,对钾长石的分解有指导作用。从热力学角度分析,在低温条件下分解钾长石的反应是可能的。     

300℃时钯和铂氯络合物稳定性的实验研究

在控制氧逸度和酸度的条件下测定了３０℃时钯和铂氯络合物溶解度，将溶解度资料作用，求得它们的氯络合物种类分别为ＰｄＣｌ＾２－４和ＰｔＣｌ＾２－４，计算了相应反应式的平衡常数及推导了平衡常数与温度从属关系表达式，讨论了实验结果的地质意义。     

平衡常数的计算

配合物离解和矿物溶解等地球化学反应的平衡常数是地球化学计算最重要的热力学参数之一,它是由一定ｐＴ条件下实验测得的有关热力学数据计算出的,由于对各种反应的实验研究条件和程度不一,计算条件和精度要求各异,因此,对于每一具体应用应根据不同的需要和已有的热力学数据求取平衡常数,本文综述了不同条件下求取平衡常数的方法,并简要评述了平衡常数的可靠性。     

含氯盐和硫酸盐类盐渍土膨胀特性的研究

对含氯盐和硫酸盐类盐渍土的盐胀规律及影响因素进行了较为系统的试验研究，得出了盐胀随温度变化的若干规律，即盐胀随温度变化的关系式，起胀温度与各影响因素之间的关系式，盐胀与降温速度的关系式，成型温度对盐胀规律的影响等。分析了Ｎａ２ＳＯ４含量，ＮａＣｌ含量，Ｃｌ＾－／ＳＯ４＾２－，含水量对盐胀的影响，给出了盐胀与各影响因素之间的关系式。     

MO—SiO2二元体系的熔体结构

本文讨论了MO-SiO_2二元熔体的结构与熔体热力学性质的相互关系。在低x_(sio_2)(X_(sio_2)<0.5)的这类熔体中,SiO_4~(4-)、Si_2O_7~(6-)、Si_3O_(10)~(8-)……及链状聚合物是熔体中的主要阴离子。聚合作用是决定熔体结构的主要机制。高x_(sio_2)(x_(sio_2)≥0.5)的二元熔体中出现环状及三维架状的阴离子聚合物。熔体不混溶性是这类熔体的普遍特征。在聚合模型的基础上,本文讨论了x_(sio_2)>0.5的二元熔体中的桥氧、非桥氧及自由氧离子在熔体中的分配及其与x_(sio_2)的关系。在动力学过程基础上推导出在熔体中服从Poission分布。最后对聚合反应平衡常数与聚合物链长及x_(sio_2)的关系进行了讨论。     

云母、黄玉中F-OH交换平衡及云母+黄玉组合形成的温度和共存流体组成Ig(f_(H_2O)/f_(HF))的估算

本文根据前人关于云母和黄玉的F－OH交换实验成果，分别建立了云母和黄玉的F－OH交换平衡常数方程，并系统阐述了推导这些方程的热力学原理以及利用它们来估算云母＋黄玉平衡组合形成温度和共存流体组成的方法，最后讨论了这一方法的适用条件和存在问题。     

平衡常数有关问题的探讨

文章探讨了经验平衡常数和标准平衡常数之间的区别和关系，以及对气体、溶液中如何导出Ｋ＾Θ计算公式。     

云母,黄玉中F—OH交换平衡及云母＋黄玉组合形成的温度和共存流体组…

本文根据前人关于云母和黄玉的Ｆ－ＯＨ交换实验成果，分别建立了云母和黄玉的Ｆ－ＯＨ交换平衡常数方程，并系统阐述了推导这些方程的热力学原理以利用它们来估算云母＋黄玉平衡组合形成温度和共存流体组成的方法，最后讨论了这一方法的适用条件和存在问题。     

热液成矿作用的一般动力学方程

分析了热液成矿作用的基本特点和研究现状，推导出热液成矿作用动力学体系的一般方程，并着重讨论了方程中表征热液与围岩之间化学反应的速率项，除目前一般采用动力学实验实测反应速率常数外，作者根据局域平衡原理，认为成矿作用可视为体系内各点随着温度和压力的变化不断重建平衡的过程，可用温度和压力变化时成矿反应的平衡常数的变化速度表征成矿反应的动力学行为，成矿化学反应的速率还可用主要成矿物质的溶解的变化率来表征。     

流体的热力学前缘研究

总结了当前国内外关于流体的热力学前缘研究领域如下：（１）流体体系的ｐ－Ｖ－Ｔ－ｘ相关系研究，主要对象是Ｈ２Ｏ－ＣＯ２－盐类多组分体系高温高压下相图的实验和理论研究。（２）矿物在流体中的溶解度及溶解后在流体中溶解类型的形式和热力学性质——平衡常数（或Ｇｉｂｂｓ自由能）及各种偏摩尔性质的研究。（３）流体热力学模型化研究，已研制出大量的计算机软件，包括多种矿物、溶解类型的热力学数据库和模拟热液平衡、矿物溶解性质、反应路径和水—岩相互作用的实用程序。（４）超临界流体的相关系和化学反应等有许多特殊的性质，对认识地球内部的演化将有重要意义。（５）新技术新方法的发展，使分析单个矿物包裹体成分变成了现实。     

成矿流体中碲逸度对自然金成色的影响

富碲化物型金矿具有自然金成色高的特点，通过热力学分析，推导出碲逸度与温度和自然金中银含量的关系式，建立了ｆＴｅ２－Ｔ－ＮＡｇ图解，并论述了该类型金矿中高自然金成色的内在原因，即成矿溶液中高的碲逸度导致了高的自然金成色，同时也分析了溶液中碲逸度对金银矿物的共生组合的影响，以及对如何计算成矿溶液中碲逸度问题进行了讨论。     

非饱和土土-水特征曲线的温度效应

基于热力学的理论,利用van Genuchten的土-水特征曲线表达式,建立了一种能考虑温度影响的土-水特征曲线方程,并给出了推导过程。该表达式综合考虑了温度对表面张力和浸润系数的影响。相对于根据试验数据拟合的表达式,该表达式具有更加坚实的理论基础,更具适用性和一般性。选用MX-80斑脱土和黄土土样的试验结果,将该方程预测结果和试验结果进行了比较;可以看到,所提出的方程能较好地反映非饱和土土-水特征曲线随温度而变化的情况。     

三元长石地质温度计及其在我国粤西花岗岩中的应用

根据Green et al(1986)提出的三元长石温压计公式．以长石三元固溶体和矿物相平衡为基础，通过热力学推导，建立了联立方程法和迭代法两种计算三元长石温度的方法。根据联立求解可获得TAb-Or、TOr-An,TAb-An三个温度值，迭代法求解可获得TAb,TOr,TAn三个温度值。因此，一个样品可计算出6个温度数据。选择粤西地区有代表性的18个花岗岩体，按混合岩建造→深熔花岗岩建造→岩浆建造南岭系列花岗岩→岩浆建造长江系列花岗岩的顺序，进行三元长石法的温度计算，所得到的相应各建造和系列花岗岩的上限温度为755℃→766℃→865℃→970℃；下限温度为664℃→665℃→775℃→814℃，亦即上下限温度都逐渐升高，其规律性与地质和地球化学研究结果完全一致，体现了三元长石地质温度计的可靠性和准确性。     

隧道围岩中黄铁矿的氧化对隧道混凝土衬砌耐久性的影响研究

当隧道工程施工遇到含黄铁矿的地层时，黄铁矿氧化形成的酸性环境以及其引发的一系列化学反应会对隧道混凝土衬砌的耐久性带来不利的影响。利用黄铁矿氧化形成酸性环境水的一系列化学反应和机理，并对隧道混凝土衬砌在酸性环境水条件下的侵蚀过程进行了实验室浸泡试验和理论分析，运用化学热力学对酸性环境下混凝土中不同硅酸盐矿物和铝酸盐矿物侵蚀反应的吉布斯自由能的变化△Gγ^φ和反应的平衡常数lgKT。计算结果表明铝酸盐抗H^ 离子侵蚀的能力比硅酸盐差；在酸性水中，高钙硅比、高碱性的是水化矿物一般比低钙硅比、低碱性的水化矿物稳定性差。研究结果结合具体的隧道工点调查，可以为穿越含黄铁矿地层的隧道混凝土病害整治和预防提出了针对性很强的工程措施。     

流纹岩和安山岩熔体的热力学性质和流变学性质

根据４００Ｋ与１８００Ｋ之间的相对测量结果，研究了流纹岩和安山岩玻璃和液体的热容。对这些玻璃相来说。实验数据与计算热容的经验模式相一致，而对这些液相来说，由于碱金属与铝之间有强烈的相互作用，这种一致性不太好，用经验热容模式目前还解释不了这些相互作用。测量了这两种液体从玻璃转化点到１８００Ｋ时的粘度。通过张弛过程的构型熵理论得知，粘度与温度的关系跟构型热容具有定量关系。对流纹岩和安山岩这两者的熔体来     

活度系数有关问题的研究

文章讨论了活度系数的定义，活度系数与温度、压力和组成的关系，以及活度系数的计算方法。     

热机碎岩钻进工艺中钻进规程参数的理论分析

通过建立数学模型，对热机钻进中钻进规程参数与机械钻速的变化规律进行了理论分析，并推导出了它们之间相互影响的关系式，对热机钻进中最优规程参数的确定具有重要指导意义。     

岩浆上升过咯程中各种热力学因素对乐温度的影响

本文以热务学基本原理出发，详细探讨了岩浆中固态、液态和报态物质在岩浆上升过程中伴随着岩浆内压的降低其内能和温度的变化情况，指出当岩浆中存在独立气相（气泡）时，气体的热膨胀是促使岩浆升温新因素。文中还氧化反应放热、热散发和相变热在岩浆上升过程中对岩浆温度的影响，指出岩交在地匀深部位上升时，影响岩浆温度变化的因素只有热 发和相变热，它们均起促使岩浆降温的作用；岩浆在地壳浅部或的地表条件下进一步上升时，     

简单体系水溶液包裹体pH和Eh的计算

流体包裹体pH和Eh参数的计算一直处于探索阶段。已经发表的计算公式,由于缺少高压(＞1bar)环境下化学组分反应平衡常数,常常利用常压(1大气压)下化学组分反应平衡常数代替而推导出的,对于大多数自然界捕获的包裹体,不可避免地产生较大计算误差。根据水溶液包裹体中离子反应热力学特征,结合前人推导的计算公式,我们分别建立简单体系水溶液包裹体pH和Eh计算公式。由于利用较高压(＞1bar)化学反应平衡常数,基本上解决不同条件下、特别在较高温度、压力下捕获的水溶液包裹体pH和Eh的计算难题。4种简单体系水溶液包裹体pH计算公式:① H₂O包裹体:pH=pK_w② CO₂-H₂O包裹体: ³－(m_CO2K_a,1+K_W)· －2mCO₂K_a,1K_a,2=0③ NaCl-H₂O包裹体: ²= ④ CO₂-H₂O-NaCl包裹体: ³+ ²－(m_CO2·K_a,1+K_w)· －2mCO₂·K_a,1·K_a,2－ =0计算数值精度分析表明:CO₂-H₂O和NaCl-H₂O包裹体的pH值按照公式计算,相同或接近于实际测定的天然酸雨、海水pH数值范围。CO₂-H₂O-NaCl包裹体与Crerar(1978)公式计算误差不超过10%。4种简单体系水溶液包裹体Eh的计算,引用Ryzhenko and Bryzgalin (1984)年推导的Eh公式。文中列举了3个实例,详细叙述不同类型包裹体捕获温度、压力下pH和Eh计算过程。自然界中水溶液包裹体成分十分复杂,本文涉及的只是自然界几种简单体系水溶液包裹体,给出的pH和Eh公式只对特定组分组合反应平衡条件有效,它不适合另外一种组分组合平衡条件下的关系,因此使用时务必注意平衡的组分组合条件。