1-（4-硝基苯基）-3-（3，5-二溴吡啶）三氮烯的合成及其与镍的显色反应

合成了1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯(NPDBPDT),并研究了NPD-BPDT与镍的显色反应。在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,表面活性剂Triton X-100存在下,镍与试剂生成摩尔比为1∶4的络合物在470 nm处有最大正吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.02×105L.mol-1.cm-1;在540 nm处有最大负吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.15×105L.mol-1.cm-1;以540 nm为参比波长、470 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸     

1-（4-硝基苯基）-3-（3-硝基-5-氯吡啶）三氮烯的合成及其与锌的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(3-硝基-5-氯吡啶)三氮烯(NPNCPDT)的合成及其与锌的显色反应研究。在Triton X-100存在下,pH 10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与锌发生显色反应,锌与NPNCPDT形成摩尔比为1∶2的黄色配合物,在450 nm处有一最大正吸收,540 nm处有一最大负吸收。以450 nm为参比波长、540 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.50×105L.mol-1.cm-1。锌量在0~480μg/L符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌,方法精密度小于2.5%(RSD,n=6)。     

新试剂4,4′-二(4-硝基苯基重氮氨基)联苯与汞的显色反应

报道了新三氮烯试剂4,4′-二(4-硝基苯基重氮氨基)联苯与汞的显色反应。在混合表面活性剂OP-N-氯代十六烷基吡啶存在下,于pH=7.4的Na2B4O7-KH2PO4缓冲介质中,该试剂与汞生成1∶2的橙红色配合物,其最大吸收波长为500 nm,表观摩尔吸光系数为8.9×104L.mol-1.cm-1。汞量在0~0.64 mg/L遵循比尔定律。方法用于废水中微量汞的测定,结果与双硫腙分光光度法相符,5次测定的RSD<5%。     

1-（4-硝基苯基）-3-（5，6-二甲基-1，2，4三氮唑）-三氮烯的合成及与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(5,6-二甲基-1,2,4三氮唑)-三氮烯(NPDMTT)的合成及其与镉的显色反应研究.在表面活性剂OP的存在下,pH=11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与镉发生显色反应,镉与NPDMTT形成摩尔比为1∶3的黄色配合物,在455 nm处有一最大正吸收,在540 nm处有一最大负吸收.以455 nm为参比波长、540 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.84×105 L·mol-1·cm-1,镉的浓度在0～520 μg/L符合比尔定律.用     

2-（2′-苯并噻唑偶氮）-7-（4-甲氧基偶氮）-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铝的显色反应

合成一种新的显色剂2-(2′-苯并噻唑偶氮)-7-(4-甲氧基偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸(BTAMoPACA)。研究了试剂的结构和与A l(Ⅲ)的显色反应,结果表明:在pH为5.6~6.0的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲介质中,A l(Ⅲ)与BTAMoPACA及溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成1∶3∶1的三元络合物,其最大吸收波长为674 nm,表观摩尔吸光系数ε=3.04×105L.mol-1.cm-1。络合反应在20 m in后趋向稳定,A l(Ⅲ)浓度在0~0.20mg/L符合比尔定     

2-[2′-(6-甲氧基-苯并噻唑)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及其与钛的显色反应

合成了新的杂环偶氮变色酸类试剂———２［２′（６甲氧基苯并噻唑）偶氮］１,８二羟基萘３,６二磺酸,并系统探讨了在ｐＨ４．５的邻苯二甲酸氢钾ＮａＯＨ介质中显色试剂与钛的显色反应特性。结果表明,在溴化十六烷基吡啶存在下,试剂与Ｔｉ（Ⅳ）形成２∶１的络合物,显色反应１５ｍｉｎ完全并至少稳定４ｈ,最大吸收波长为６７０ｎｍ,表观摩尔吸光系数达１．６７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,钛的质量浓度在０～４００μｇ／Ｌ时符合比尔定律。用拟定的方法测定了硅砖等标准物质中的Ｔｉ（Ⅳ）,所得结果与标准值的相对误差均小于４％,ＲＳＤ（ｎ＝５）小于３．５％。     

新显色剂5-(5-氟-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成及其与钯的显色反应

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了氟代吡啶偶氮氨类新试剂5-(5-氟-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-F-PADAT),并研究了该试剂与钯显色的反应。结果表明,在0.32~3.84 mol/L高氯酸溶液中,试剂与钯形成1∶1的紫红色络合物,其最大吸收峰位于566 nm,表观摩尔吸光系数为4.84×104L.mol-1.cm-1,钯的浓度在0~2000μg/L符合比耳定律。方法选择性好,大量常见金属离子不干扰钯的测定,操作简单,应用于矿样和催化剂中微量钯的测定,结果与原子吸收光谱法相符。     

四川绵竹地区城墙岩磷矿床地质特征及沉积环境

四川绵竹地区城墙岩磷矿床属著名的“什邡式”磷矿产地之一。赋矿地层为下泥盆统沙窝子组,其中矿体与地层产状基本一致,呈层状、似层状产出,P2O5品位为18.29%~35.57%,品位高低变化与含磷层的厚度具正相关性。其岩相组合为“高岭石黏土岩-铝磷酸盐岩-磷块岩”。矿石自然类型为黏土质或砂砾屑磷块岩矿石,工业类型为硅质及硅酸盐型磷块岩矿石。矿石主要成分相关性和聚类分析表明,P2O5、CaO、F密切相关;Fe2O3和Al2O3、MgO和CO2紧密相关;Fe2O3、Al2O3和RE2O3明显相关。结合区域成矿地质条件分析认为,在早泥盆世,震旦系“绵竹式”磷矿遭受风化剥蚀,矿质搬运至滨浅海沉积形成“什邡式”磷矿床。微量元素特征值指示,城墙岩磷矿床形成于干旱、富氧的边缘海相环境。     

吡啶偶氮类试剂在光度分析中的应用进展

吡啶偶氮类试剂是一类性能优良的络合滴定指示剂和光度显色剂,迄今已合成了200余种,在分光光度分析测定各种金属离子方面得到了广泛的应用。为了进一步改善这类试剂的灵敏度和选择性等分析性能,近年深入研究了吡啶偶氮类试剂的结构与性能的关系,进而相继开发出一系列性能优异的吡啶偶氮类试剂。文章综述了1990—2010年以来常见的吡啶偶氮类试剂及其在分光光度分析测定金属离子方面的进展。从反应体系、最大吸收波长、灵敏度、线性范围等方面归纳了吡啶偶氮类试剂在实际样品中的应用情况,为此类试剂的开发和应用提供一些理论依据。     

磷酸铝结合剂改性绿松石的结构特征

疏松绿松石经磷酸铝结合剂浸胶充填处理后,宝石学参数、力学和工艺性质均得到明显改善,与天然绿松石相仿.为查明这类改性绿松石的结构和探讨磷酸铝无机结合剂对绿松石的改善机理,采用环境扫描显微镜(ESEM)、差热分析(TG-DSC)、红外吸收光谱(IR)和X射线粉晶衍射分析方法(XRD),对此类浸胶充填处理后的绿松石结构、物相及热性质等特征进行了研究.结果显示充填入的磷酸铝结合剂呈凝胶状分布在绿松石微孔隙间,处理后绿松石的分子结构和矿物组构与处理前一致,但产生了一定程度的非晶质化,与磷酸铝结合剂的填充作用有关,即磷酸铝结合剂在固化过程中生成氢,结合形成无机网络高分子结构;处理后绿松石的热反应温度较处理前普遍有所降低,主要是由于添加入的磷酸铝结合剂具有较低的吸热反应温度所致.      

云南安宁磷矿区水系沉积物磷赋存形态及分布特征

磷污染是水污染的重要组成部分,因其可造成水体富营养化、水质下降,从而引起人们的广泛关注。研究沉积物中不同磷赋存形态及其分布特征有助于了解沉积物中磷的行为特征及迁移能力,从而为水体富营养化防治提供支撑。磷矿的开采、冶炼对矿区内水资源环境可能产生严重影响,本文以安宁磷矿区内河流、水库为研究区域,分析了不同水系沉积物磷元素赋存形态及分布特征,并对其生态风险进行评估。采用X射线荧光光谱法测定研究区水系沉积物总磷（TP）含量,并基于顺序提取及Hupfer改进的磷形态分析方法,将研究区各水系沉积物中磷分为弱吸附态磷（NH4Cl-P）、可还原态磷（BD-P）、金属氧化物结合态磷（NaOH-P）、钙结合态磷（Ca-P）、残渣态磷（Res-P）等5种形态,采用单因子污染指数法对其进行生态风险评估。结果表明：研究区水系沉积物样品中TP含量范围为567.6~48115.5mg/kg,NH4Cl-P含量范围为0.07~115.2mg/kg,BD-P含量范围为8.84~802.5mg/kg,NaOH-P含量范围为21.3~3129.5mg/kg, Ca-P含量范围为12~45098mg/kg,Res-P含量范围为28.5~515.4mg/kg。研究区各水系沉积物样品磷形态具有相似的分布特征,即磷主要以Ca-P和NaOH-P形态存在,其他磷形态的相对含量大小顺序为NH4Cl-P     

Fenton试剂氧化-微电解-接触氧化法处理丙烯腈废水实验研究

实验采用Fenton试剂氧化-微电解-接触氧化组合工艺处理丙烯腈废水。研究了各单元工艺的最佳控制参数和操作条件。结果表明,在废水pH值为3左右、反应时间2 h的前提下,双氧水投加量40 mL/L,二价铁离子质量浓度为0.4 g/L,再经过微电解处理后的出水进入接触氧化阶段。在溶解氧为4.5 mg/L左右,水力停留时间为10 h、容积负荷1.0 kg COD_Cr/（m³·d）左右的条件下,出水COD_Cr小于100 mg/L,可达到国家对丙烯腈废水处理要求的一级标准。     

Removal of Lead, Copper, Zinc and Cadmium from Water Using Phosphate Rock

Removal of Pb2 ,Cu~(2 ),Zn~(2 )and Cd~(2 )from aqueous solutions by sorption on a natural phosphate rock(FAP)was investigated.The effects of the contact time and initial metal concentration were examined in the batch method.The percentage sorption of heavy metals from solution ranges generally between 50% and 99%.The amount of sorbed metal ions follows the order Cu>Pb>Cd>Zn. Heavy metal immobilization was attributed to both surface complexation of metal ions on the surface of FAP grains and partial dissolution and precipitation of a heavy metal-containing phosphate.The very low desorption ratio of heavy metals further supports the effectiveness of FAP as an alternative and low-cost material to remove toxic Pb~(2 ),Cu~(2 ),Zn~(2 )and Cd~(2 )from polluted waters.     

Removal of Lead,Copper, Zinc and Cadmium from Water Using Phosphate Rock

Removal of Pb^2＋, Cu^2＋, Zn^2＋ and Cd^2＋ from aqueous solutions by sorption on a natural phosphate rock （FAP） was investigated. The effects of the contact time and initial metal concentration were examined in the batch method. The percentage sorption of heavy metals from solution ranges generally between 50% and 99%. The amount of sorbed metal ions follows the order Cu〉Pb〉Cd〉Zn. Heavy metal immobilization was attributed to both surface complexation of metal ions on the surface of FAP grains and partial dissolution and precipitation of a heavy metal-containing phosphate. The very low desorption ratio of heavy metals further supports the effectiveness of FAP as an alternative and low-cost material to remove toxic Pb^2＋, Cu^2＋, Zn^2＋ and Cd^2＋ from polluted waters.     

中国磷矿成矿系列、成矿规律与找矿方向

中国是世界上磷矿资源生产和消费的大国, 磷矿资源储量居世界第二位。中国磷矿资源的特点是分布不平衡, 贫矿多、富矿少, 难采选的多、易采选的少。2014年至今, 中国地质调查局组织编写的“中国矿产地质志”, 全面总结研究了中国磷矿的成矿系列及成矿规律。本文依托该项目, 对中国磷矿床成矿系列进行了划分, 从太古宙、元古宙、古生代、新生代4个阶段划分了11个成矿系列组, 25个磷矿成矿系列。以磷矿区域成矿地质背景和成矿规律特点为依据, 按照《中国成矿区带划分方案》, 将中国磷矿划分了27个Ⅲ级成矿区带, 4个成矿亚带。中国磷矿成矿时代广泛, 从太古宙一直到新生代均有生成, 但不同时代的磷矿各具明显特点。除少数内生成矿作用和风化次生成矿作用外, 中国磷矿成矿作用几乎全部发生在前寒武纪和早寒武世, 其中磷矿储量的80%又集中在前寒武纪海相沉积磷块岩中。晚震旦世陡山沱期和始寒武世梅树村期是中国两大成磷期。通过对区域内成矿作用的深入分析和全面归纳, 将中国磷矿划分为华北成矿省, 扬子成矿省, 塔里木成矿省, 阿尔泰、伊犁、吉黑、华南成矿省和秦岭—大别、阿尔金—祁连、喀喇昆仑—三江成矿省五大磷矿成矿谱系。未来中国磷矿的找矿方向建议集中在川西南、滇东北、贵州开阳、湖北神农架、河北承德、新疆库鲁克塔格等地区。     

应用电感耦合等离子体质谱/光谱法研究上扬子区新华磷块岩稀土元素特征及沉积学意义

新华磷矿床是我国重要的富集稀土元素的沉积型含稀土磷块岩矿床,本文利用电感耦合等离子体质谱/光谱法(ICP-MS/AES),辅以岩矿鉴定等分析技术,结合沉积学理论研究了新华磷块岩稀土元素地球化学特征及相关问题。结果表明,新华磷块岩稀土总量(∑REEs)较高,集中值介于800×10-6~1200×10-6,其组成属轻稀土+钇型,稀土元素主要以类质同象形式存在于胶磷矿中;新华磷块岩和昆阳磷块岩具相似的REEs配分曲线和明显铈负异常,δCe介于0.28~0.36,表明上扬子区南缘成磷环境为氧化条件,且为稳定的滨浅海被动大陆边缘沉积环境;但新华磷块岩与其上覆黑色岩系REEs配分曲线迥异,后者表现出不明显的铈、铕异常,说明黑色岩系主要形成于深海-半深海静水还原环境,从梅树村期早期至晚期经历了海平面升高的过程,地层层序整体显示向上变深的沉积相变,磷块岩和黑色岩系之间的接触面可能为三级层序甚至更小层序级别的界面。这些沉积学的认识揭示了上扬子区下寒武统层序地层学意义和海相沉积环境特征,对华南早寒武世生命大爆发和层序地层学深入研究提供了证据。     

解磷菌分离及其对内蒙古布龙图低品位磷矿利用研究

从内蒙古布龙图磷矿区表层土壤中取样,分离得到了几个解磷菌株,测定了每个菌株的解磷能力.分离的芽孢杆菌(Bacillus sp.)A20、AC2013和AC2015,对Ca3(PO4)2和磷矿石粉中磷的分解率为21%～25%,它们对磷的分解具有协同效应.用A20和AC2013的菌液制成的生物复合磷肥施于马铃薯,增产23.08%,微生物法将成为利用北方低品位磷矿的有效途径之一.