Phase relations and mineral assemblages in the Ag-Bi-Pb-S system

Phase relations within the Ag-Bi-S, Bi-Pb-S, and Ag-Pb-S systems have been determined in evacuated silica tube experiments. Integration of experimental data from these systems has permitted examination and extrapolation of phase relations within the Ag-Bi-Pb-S quaternary system. — In the Ag-Bi-S system liquid immiscibility fields exist in the metal-rich portion above 597±3°C and in the sulfur-rich portion above 563±3°C. Ternary phases present correspond to matildite (AgBiS₂) and pavonite (AgBi₃S₅). Throughout the temperature range 802±2°C to 343±2°C the assemblage argentite (Ag₂S) + bismuth-rich liquid is stable; below 343°C this assemblage is replaced by the assemblage silver + matildite. — Five ternary phases are stable on the PbS-Bi₂S₃ join above 400°C — phase II (18 mol-% Bi₂S₃), phase III (27 mol-% Bi₂S₃), cosalite (33.3 mol-% Bi₂S₃), phase IV (51 mol-% Bi₂S₃), and phase V (65 mol-% Bi₂S₃). Phase IV corresponds to the mineral galenobismutite and is stable below 750±3°C. Phases II, III, and V do not occur as minerals, but typical lamellar and myrmekitic textures commonly observed among the Pb-Bi sulfosalts and galena evidence their previous existence in ores. Phase II and III are stable from 829±6°C and 816±6°C, respectively, to below 200°C; Phase V, stable only between 730±5°C and 680±5°C in the pure Bi-Pb-S system is stabilized to 625±5°C by the presence of 2% Ag₂S. Experiments conducted with natural cosalites suggest that this phase is stable only below 425±25°C in the presence of vapor. — In the Ag-Pb-S system the silver-galena assemblage is stable below 784±2°C, whereas the argentite + galena mineral pair is stable below 605±5°C. — Solid solution between matildite and galena is complete above 215±15°C; below this temperature characteristic Widmanstätten structure-like textures are formed through exsolution. Schematic phase relations within the quaternary system are presented at 1050°C, at 400°C, and at low temperature.

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Zusammenfassung Die Phasenbeziehungen in den Systemen Ag-Bi-S, Bi-Pb-S und Ag-Pb-S wurden durch Versuche in evakuierten Quarzglasröhrchen bestimmt. Die Auswertung aller experimentellen Daten gestattete eine Extrapolation der Phasenbeziehungen im quaternären System Ag-Bi-Pb-S. — Im System Ag-Bi-S besteht ein Zwei-Schemlzenfeld im metallreichen Teil über 597±3°C und im schwefelreichen Teil über 563±3°C. Die ternären Phasen entsprechen den Mineralien Schapbachit (AgBiS₂) und Pavonit (AgBi₃S₅). Zwischen 802±2°C und 343±2°C ist die Paragenese Silberglanz (Ag₂S) + Bi-reiche Schmelze stabil; unterhalb 343°C wird sie jedoch ersetzt durch die Paragenese Silber + Schapbachit. — Fünf ternäre Phasen sind stabil im Schnitt PbS-Bi₂S₃ oberhalb von 400°C: Phase II (18 Mol-% Bi₂S₃), Phase III (27 Mol-% Bi₂S₃), Cosalite (33.3 Mol-% Bi₂S₃), Phase IV (51 Mol-% Bi₂S₃) und Phase V (65 Mol-% Bi₂S₃). Phase IV entspricht dem Mineral Galenobismutit und ist stabil unterhalb 750±3°C. Die Phasen II, III und V kommen zwar nicht in der Natur vor, jedoch weisen typische myrmekitische und lamellare Gefüge, die man häufig in Pb-Bi-Sulfosalzen und deren Verwachsungen mit Bleiglanz beobachtet, auf die ehemalige Existenz solcher Phasen in diesen Erzen hin. Die Phasen II und III sind stabil von 829±6°C bzw. 816±6°C bis unter 200°C. Die Phase V, die im reinen System Bi-Pb-S zwischen 730±5°C und 680±5°C auftritt, wird in Gegenwart von 2% Ag₂S stabilisiert bis herab zu 625±5°C. Versuche mit natürlichen Cosaliten lassen darauf schließen, daß diese Phase nur unterhalb 425±25°C in Gegenwart einer Gasphase stabil ist. — Im System Ag-Pb-S ist die Paragenese Silber-Bleiglanz unterhalb von 784±2°C stabil, die Paragenese Silberglanz-Bleiglanz dagegen unterhalb 605±5°C. — Die Mischkristallreihe von Schapbachit und Bleiglanz ist vollständig oberhalb 215±15°C; unterhalb dieser Temperatur entstehen charakteristische Entmischungsgefüge ähnlich den Widmannstättenschen Figuren. Für das quaternäre System werden schematische Phasenbeziehungen für 1050°C, 400°C und eine noch tiefere Temperatur gegeben.

     

The system Ag-Sb-S from 600°C to 200°C

The system Ag-Sb-S was studied between 600°C and 200°C in evacuated silica glass tubes. Results from lower temperature runs require shifts in the stable tie-line configuration found by Barstad at 400°C. It is proposed that the configuration changes near 300°C, and that at 200°C the equilibrium assemblages correspond to those usually reported for minerals in ores. Most of the minerals of the system were synthesized. In addition, the synthetic phase Ag₇SbS₆ (antimony analogue of the arsenic mineral billingsleyite) is characterized, and the ease of its synthesis in the composition area bounded by argentite-pyrargyrite-sulfur suggests the probable existence of a mineral of this composition. The relatively common mineral stephanite (Ag₅SbS₄) was not formed as a synthetic product in the temperature range of this study. Combined DTA and X-ray data show that at 197±5°C stephanite decomposes in the absence of sulfur to form pyrargyrite plus argentite, whereas with excess sulfur the products are Sb-billingsleyite plus pyrargyrite. Pyrostilpnite (Ag₃SbS₃), the low temperature dimorph of pyrargyrite, is unstable above 192±5°C.

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Das ternäre System Silber-Antimon-Schwefel wurde zwischen 600° und 200°C untersucht und versucht, die Gleichgewichtszustände aller stabilen Phasen zu analogen natürlichen Mineralien in Beziehung zu setzen. Neben den Elementen wurden an binären Phasen Allargentum, Dyskrasit, Antimonit, Argentit bzw. Akanthit gefunden oder bestätigt. Auf dem pseudo-binären Schnitt Ag₂S-Sb₂S₃ liegen Pyrargyrit und Miargyrit, während eine als Mineral unbekannte ternäre Phase Ag₇SbS₆ (entsprechend dem natürlichen As-Analogon Billingsleyit) nur bei höherem Schwefelangebot beständig ist. Hier nicht synthetisch dargestellte Silber-Antimon-Sulfosalze liegen vermutlich unterhalb der 200°C-Grenze. So ließ sich mittels Differential-Thermo-Analyse und röntgenographischer Bestimmungsmethoden der inkongruente Zerfall von Stephanit in Argentit und Pyrargyrit bei 197±5°C bestimmen. Pyrostilpnit (Ag₃SbS₃) ist nur unterhalb 192±5°C beständig.

     

The Blosseville Coast basalts of East Greenland: Their occurrence,composition and temporal variations

In the system CaO-MgO-A1₂O₃-SiO₂ the tie lines connecting anorthite with other phases are sequentially broken down with increasing pressure according to the following univariant reactions: anorthite+ enstatite_ss+sillimanite pyrope-grossular_ss+quartz (3), anorthite+enstatite_ss pyrope-grossular_ss+diopside_ss+quartz (2), anorthite+pyrope-grossular_ss+ quartz diopside_ss+kyanite (4) and anorthite+diopside_ss grossular-pyrope_ss +kyanite+quartz (8). At 1,200 ° C these reactions occur at 14.5± 0.5, 15.5±0.5, 19.5±0.5 and 26.4±1 kilobar and have positive slopes (dP/dT) of 1±0.5, 2.8±0.5, 13.3±0.5 and 24±2bars/°C respectively. An invariant point involving kyanite rather than sillimanite, occurs at 850 °C±25 °C and 14.5±0.5kbar at the intersection of reactions (3), (2) and (4). Reaction(4) exhibits significant curvature with an increase in dP/dT from 13.3±0.5 to 18.5± 0.5 bars/°C between 1,050° and 850° C. The pressure at which the complete grossular-pyrope join is stable with quartz is estimated at 41 ± 1 kbar at 1,200 ° C. The pressure at which garnet appears according to reaction (2) is lowered by 5 kbar for a composition with anorthite and orthopyroxene (En_0.5Fs_0.5). Enstatite and plagioclase (An_0.5Ab_0.5) first produce garnet at 2 kbar higher pressure than enstatite and pure anorthite (reaction (2)). The calcium content of garnet in various divariant assemblages is relatively insensitive to temperature but very sensitive to pressure, it is therefore a useful geobarometer. At metamorphic temperatures of 700–850 °C pressures of 8–10 kbar are required for the formation of quartz-bearing garnet granulites containing calcic plagioclase and with (Mg/Mg+Fe) bulk = 0.5.     

The solubility of FeS

The solubility of FeS_m, synthetic nanoparticulate mackinawite, in aqueous solution was measured at 23 °C from pH 3-10 using an in situ precipitation and dissolution procedure and the solution species was investigated voltammetrically. The solubility is described by a pH-dependent reaction and a pH-independent reaction. The pH-dependent dissolution reaction can be described by

FeS_m+2H⁺→Fe²⁺+H₂S     

Gold-Silver vein mineralization at Tyndrum,Scotland

Summary Electrum, hessite, petzite and sylvanite have been recorded from veins at Tyndrum, Scotland. Electron probe micro-analyses have also revealed two un-named Ag-Te-S phases. Fluid inclusion studies suggest that the mineralising fluids responsible for the precious metal mineralization contained 7.0 mol % CO₂ and 7 wt % NaCl. T_H (temperature of homogenisation) determinations were in the range 295°C to 325°C and a depth of vein formation 4 km is indicated. Mineral precipitation was probably caused by cooling and adsorption of gold onto pyrite. ³⁴S values of + 1.8%o for galena from the Au + Ag + Te veins suggest a different (possibly igneous) sulphur source to that producing the Pb +Zn vein mineralization in the Tyndrum area. Although an age of 380 Ma was obtained using K-feldspar in the veins the data are not conclusive. It is argued that the Au + Ag mineralization at Tyndrum is due to hydrothermal activity related to Cu +Mo mineralization associated with the Late Caledonian granites.

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Die Gold-Silber-Gang-Vererzung von Tyndrum, Schottland

Zusammenfassung In der Gang-Vererzung von Tyndrum, Schottland, kommen eine Gold-Silber-Legierung, Hessit, Petzit und Sylvanit vor. Außerdem ergaben Mikrosondenanalysen das Vorhandensein von zwei unbekannten Ag-Te-S Phasen. Die Untersuchungen von Flüssigkeitseinschlüssen zeigen, daß die für die frühe Mineralisation verantwortlichen Lösungen 7.0% Mol.% CO₂ und 7 Gew.% NaCl enthalten haben. Die Homogenisie-rungstemperaturen liegen im Bereich von 295-325°C und weisen auf eine Tiefe der Gangentstehung von 4 km hin. Die Au-Ag-Te Mineralbildung kam vermutlich durch Abkühlung und Adsorption von Gold auf Pyrit zustande. ³⁴S-Werte von + 1.8%0, gemessen an Bleiglanz aus Au-Ag-Te-Gängen deuten eine magmatische Schwefelherkunft an, während die Pb-Zn-Gangmineralisation eine andere Schwefelquelle vermuten läßt. Die Altersdatierung der Gänge von 380 Mio. Jahren läßt sich derzeit noch nicht sinnvoll interpretieren. Es wird angenommen, daß die Au-Ag-Vererzung von Tyndrum durch hydrothermale Aktivität im Zusammenhang mit einer an spätkaledonische Granite gebundenen Cu-Mo-Vererzung entstanden ist.

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With 5 Figures     

The Cu-Zn-S system

The phase relations in the Cu-Zn-S system were studied at temperatures ranging from 100 ° to 1050 °C with emphasis on the 500 ° and 800 °C isotherms. All experiments were performed in closed, evacuated silica tubes in which vapor always is a phase. Ternary phases did not appear in any of these experiments. At 800 °C tie-lines exist between cubic ZnS (sphalerite) and the digenite-chalcoite solid solution, between ZnS and three CuZn alloys (, , ) and between ZnS and ZnCu liquid containing from zero to about 30 wt % Cu. Only the cubic, sphalerite, form of ZnS was encountered in the present study. At 800 °C the solid solution of ZnS in Cu₂S is 7.0 ± 1 wt % and the solid solution of Cu₂S in ZnS is less than 1.0 wt %. At lower temperatures ZnS coexists with all other phases once they become stable, i.e., -CuZn (<598 °C), CuS (<507 °C), and blue-remaining covellite (<157 °C). At 500 °C the solid solution of ZnS in Cu₂S is 1.5±0.5 wt % and that of Cu₂S in ZnS is less than 0.1 wt %. The presence of ZnS depresses the temperature of the hexagonal cubic inversion in Cu₂S by about 13 °C, but does not measurably affect the temperature of the monoclinic hexagonal inversion in Cu₂S nor that of the cubic cubic inversion in Cu₉S₅. The coexistence in nature of sphalerite and copper-sulfides is discussed in light of the low temperature phase relations in the Cu-Zn-S system.

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Zusammenfassung Die Phasengleichgewichtsredaktionen des Dreistoffsystems Cu-Zn-S wurden über einen weiten Temperaturbereich, nämlich von 100 °C bis zu 1050 °C und dabei besonders nachdrücklich die 500 ° und 800 °C-Isothermen, untersucht. Alle Experimente wurden in abgeschmolzenen und vorher evakuierten Quarzglasampullen durchgeführt, in welchen eine Dampfphase (vapor) stets gegenwärtig war. In keinem der Experimente war das Vorhandensein einer ternären Phase zu verzeichnen. Bei 800 °C verlaufen Konodenscharen vom kubischen ZnS (Zinkblende) zur Digenit-Kupferglanz-Mischkristallreihe, ferner Konoden zwischen ZnS und drei Cu-Zu-Legierungen (, , ) und zwischen ZnS und einer Zn-Cu-Schmelze von 0 bis ca. 30 Gew.-% Cu. In der hier vorliegenden Arbeit trat nur kubisches ZnS (Zinkblende) auf. Cu₂S vermag bei 800 °C 7,0±1 Gew.-% ZnS in fester Lösung aufzunehmen, während die Löslichkeit von Cu₂S in ZnS weniger als 1,0 Gew.-% beträgt. Mit zunehmender Temperaturerniedrigung koexistiert ZnS mit allen übrigen Phasen des Systems, sobald diese stabil werden, z. B. -CuZn (<598 °C), CuS (<507 °C) und blaubleibender Covellin (<157 °C). Bei 500 °C beträgt die Löslichkeit von ZnS in Cu₂S nur noch 1,5±0,5 Gew.-% und die von Cu₂S in ZnS weinger als 0,1 Gew.-%. Die Gegenwart von ZnS erniedright die Inversionstemperatur von hexagonalem kubischen Cu₂S um etwa 13 °C, hat aber weder einen meßbaren Einfluß auf die Inversionstemperatur des monoklinen hexagonalen Cu₂S noch auf die kubisch kubische Inversion des Cu₉S₅. Angeischts der im Cu-Zn-S-System ermittelten Phasenbeziehungen bei niedrigen Temperaturen werden die Koexistenz natürlicher Zinkblende mit Kupfersulfiden diskutiert.

     

Influence of temperature and composition on Mg-Fe2+ intracrystalline distribution in olivines

Summary Microprobe analyses and X-ray crystal structure refinement of terrestrial and lunar olivines are compared, in order to investigate the influence of temperature and composition on Mg-Fe²⁺ distribution between M1 and M2 sites.Quenching and heating experiments show that, for the same composition, a temperature increase causes an increase in the (Fe²⁺/Mg)_M1/(Fe²⁺/Mg)_M2 ratio (K_D. Such experiments also demonstrate that the intracrystalline Mg-Fe²⁺ ordering in Ml and M2 sites is very fast and the calculated KD values therefore depend on cooling rate (C.R.), i.e., high K_D values = high CR.. On the other hand, for the same cooling rate and temperature, Fe-rich olivine has a KD value higher than that of Mg-rich olivine, since Fe²⁺ is preferentially ordered in M1 site. Oxygen fugacity variations (QFI and QFM buffers) do not appreciably influence K_D.The closure temperature of Mg-Fe²⁺ ordering between M1-M2 sites of olivine is probably lower than that estimated for orthopyroxene (c. 550–600°C; Saxena et al., 1989), owing to a lesser degree of non-equivalence between MI and M2 sites. The highest temperature that can be detected by KD values of natural olivines is 700–800 °C.

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Einfluß von Temperatur und Zusammensetzung auf die Mg-Fe²⁺ Verteilung in Olivin

Zusammenfassung Mikrosondenuntersucbungen und Strukturverfeinerungen an terrestrischen und lunaren Olivinen werden verglichen, um den Einfluß von Temperatur und Zusammensetzung auf die Mg-Fe²⁺ Verteilung in der MI und M2 Position zu untersuchen. Experimentelle Untersuchungen belegen, daß bei gleichbleibender chemischer Zusamensetzung, eine Temperaturzunahme eine Zunahme im KD Verhältnis (Fe²⁺ /Mg)_M1/(Fe²⁺/M9)_M2 bedingt. Diese Experimente zeigen weiters, daß die Ordnung der Mg-Fe²⁺ Kationen im Gitter in den M 1 und M2 Positionen sehr rasch erfolgt und die berechnete K_D Werte daher von der Abkühlungsrate (C.R.) abhängen; z. B. hohe K_D-Werte = hohe C. R.Andererseits hat bei gleicher Abkühlungsrate und Temperatur Fe-reicher Olivin einen höheren K_D Wert als Mg-reicher Olivin, da Fe²⁺ bevorzugt in die M1 Position eingebaut wird. änderungen in der Sauerstoff-Fugazität (QFI und QFM Buffer) beeinflussen die K_D Werte unwesentlich.Die Schließungstemperaturen für die Mg-Fe²⁺ Ordnung zwischen der M1 und M2 Position in Olivin sind wahrscheinlich niedriger als die von Orthopyroxen (ca. 550–600°C;Saxena et al., 1989); dies wird mit einem niedrigeren Grad an non-equivalence von Ml und M2 erklärt. Die höchsten Temperaturen, die an Hand der K_D-Werte an natürlichen Olivinen bestimmt wurden liegen bei 700–800°C.

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With 2 Figures     

Coexisting biotite and muscovite: An example from a Moinian mica schist at Glenfinnan,Scottish Highlands

Summary Moscovite-biotite intergrowths from Moinian mica schist at Glenfnnan probably represent a pair that grew under conditions of a thermodynamic equilibrium, at a temperature of 730 (± 50) °C and a pressure of 7.8 (± 1.0) kbar. Both micas and garnet are characterized by full chemical analyses and some physical data (density, unit-cell parameters). Precession photographs of five crystals show that there is a fxed crystallographic orientation between muscovite and biotite, with c* of both parallel and thehOl _MS net overlapping withh3hl _B1, 3hl _B1 orh0l _B1. Pairs of dioctahedral micas in association with trioctahedral deserve more attention, because they may help in understanding petrological histories of igneous and metamorphic rocks. The Fe²⁺ -(Li, Al)-Mg projection and a moscovite-phlogopite-annite plot appear useful in assessing whether or not pairs of coexisting micas came to a thermodynamic equilibrium.

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Koexistierender Biotit und Muskovit: ein Beispiel aus dem Moine-Glimmerschiefer von Glenfinnan, Schottisches Hochland

Zusammenfassung Muskovit-Biotit-Verwachsungen aus dem Moine-Glimmerschiefer von Glenfinnan stellen Paare dar, die unter Bedingungen thermodynamischen Gleichgewichtes bei 730 (± 50) °C und 7.8 (± 1.0) kbar kristallisierten. Glimmer und Granat werden mit chemischen Analysen und einigen physikalischen Daten (Dichte, Gitterkonstanten) dokumentiert. Präzessionsaufnahmen von fünf Kristallen zeigen, daß es eine gesetzmäßige kristallographische Orientierung zwischen Muskovit und Biotit gibt, wobei für beide c* parallel ist und dieh0l _MS Netze sich überlappen mith3hl _B1, 3hl_B1 oder Will. Paare von dioktaedrischen Glimmern in Assoziation mit trioktaedrischen Glimmern bedürfen größerer Aufmerksamkeit weil sie zum Verständnis der petrologischen Geschichte von magmatischen und metamorphen Gesteinen beitragen können. Die Fe²⁺-(Li, Al)-Mg Projektion und ein Muskovit-Phlogopit-Annit-Diagramm können dazu beitragen, die Frage zu klären, ob Paare koexistierender Glimmer in ein thermodynamisches Gleichgewicht gelangt sind.

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With 4 Figures     

The Al-Fe(III)epidote miscibility gap in a metamorphic profile through the penninic series of the Tauern window,Austria

The compositional variations in epidotes, Ca₂Al₂(Fe³⁺, Al)-Si₃O₁₂(OH), from a prograde Mesozoic rock series in the Eastern Alps, Austria, are systematically related to metamorphic grade and the oxidation state of the rock. With increasing metamorphic grade the average composition of the zoned epidotes shifts to Fe³⁺-poorer compositions reflecting not only the effect of temperature and total pressure but also the concomitant decrease of the oxidation state of the rocks. Oxidized hematite-bearing assemblages are: 90 mole % Al₂FeEp (greenschists) 70 mole % Al₂FeEp (garnet amphibolites) 58 mole % Al₂FeEp (eclogites); reduced sulfidebearing assemblages are: 42 mole % Al₂FeEp (greenschists) 24 mole % Al₂FeEp (garnet amphibolites) 23 mole % Al₂FeEp (eclogites).A similar compositional evolution of the epidotes as in the spatial sequence of the samples can be observed within the single zoned crystals, reflecting the temporal changes of temperature, total pressure and oxygen fugacity during the prograde crystallization. The Fe³⁺-contents of core and rim decrease with increasing metamorphic grade and decreasing oxidation state. Generally the zoned epidotes consist of a Fe³⁺-rich core (90 to 63 mole % Al₂FeEp) and a Fe³⁺-poorer rim (55 to 23 mole % Al₂FeEp). Core and rim of the epidote crystals are separated by a compositional gap the extension of which is independent of the bulk rock composition, the oxidation state, and the mineralogical composition of the assemblages but becomes smaller with increasing metamorphic grade: 7253 mole % Al₂FeEp (low grade greenschists, 400° C) 6355 mole % Al₂FeEp (higher grade greenschists, 500° C), and 6055 mole % Al₂FeEp (garnet amphibolites, 500–550° C). At the temperature conditions of the highest grade garnet amphibolites and eclogites (550° C) the compositional gap closes at a composition of 58 mole % Al₂FeEp.The data presented thus confirm clearly the existence of an asymmetric miscibility gap in the monoclinic Al-Fe(III)-epidote solid solution series, which, for the first time, has been assumed by Strens (1964, 1965).A model is proposed that describes the prograde compositional evolution of the epidotes studied through the competing mechanisms of growth and diffusional Al-Fe³⁺ exchange and their dependence on metamorphic grade and oxidation state.     

Über Protolithionit und Zinnwaldit

Zusammenfassung Aus der Literatur entnommene 142 chemische Analysen aller Arten von Lithiumglimmern werden nach dem Umrechnungsverfahren vonStevens (1938) in die vier Molekular-Komponenten Polylithionit—Paucilithionit—Muscovit—Siderophyllit zerlegt und in einem Konzentrationstetraeder dargestellt. Es ergeben sich vier geschlossene Felder: Lepidolithe (einschließlich Polylithionit und Kryophyllit), Zinnwaldit, Protolithionit (mit Lithium-Siderophyllit), lithiumhaltiger Muscovit. Die Punkte der chemischen Analysen werden als Projektion auf die Tetraederflächen reproduziert. Die Diskussion der Mischungslücken ergibt, daß meist wohl die Art der Strukturvariante maßgebend für die Unmischbarkeit sein dürfte.Für Lepidolithe, lithiumhaltige Muscovite und Protolithionite werden Diagramme der optischen Variabilität (n _z;) gegeben, für Zinnwaldit nur die arithmetischen Mittelwerte der optischen Daten.

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142 chemical analyses of the different species of lithium micas that are given in the literature are transformed into the four molecular components polylithionite — paucilithionite —muscovite — siderophyllite according to the conversion method ofStevens (1938). They are presented in a concentration tetrahedron. The density of their representing points is reproduced by projecting them on the tetrahedron faces; they show four closed compartments: lepidolites (including polylithionite and kryophyllite), zinnwaldite, protolithionite (with lithium siderophyllite), lithian muscovite. A discussion on the gaps of immiscibility indicates that the kind of polymorphic modification must probably be responsible for the proved immiscibilities.The optical variability (n ;n -n for the lepidolites, lithian muscovites and protolithionites is given on diagrams, whereas for zinnwaldites only the arithmetical mean values of the optical data are given.

     

The stability and phase relations of iron chlorite below 8.5 kb P_{{\text{H}}_{\text{2}} {\text{O}}}

Iron chlorites with compositions intermediate between the two end-members daphnite (Fe₅Al₂Si₃O₁₀(OH)₈) and pseudothuringite (Fe₄Al₄Si₂O₁₀(OH)₈) were synthesized from mixtures of reagent chemicals. The polymorph with a 7 Å basal spacing initially crystallized from these mixtures at 300 °C and 2 kb after two weeks. Conversion to a 14 Å chlorite required a further 6 weeks at 550 °C. Shorter conversion times were required at higher water pressures. The products contained up to 20% impurities.The maximum equilibrium decomposition temperature for iron chlorite, approximately 550 °C at 2kb, is at an between assemblages (1) and (2) listed below. Synthetic iron chlorite will break down by various reactions with variable P, T, and fugacity of oxygen. For the composition FeAlSi = 523, the sequence of high temperature breakdown products with increasing traversing the magnetite field for P _total = =2kb is: (1) corierite+ fayalite+hercynite; (2) cordierite+fay alite+magnetite; (3) cordierite+magnetite+quartz; (4) magnetite+mullite+quartz. Almandine should replace cordierite in assemblages (1) and (2) but it did not nucleate. The significance of the relationship between iron cordierite and almandine in this system is discussed.At water pressures from 4 to 8.5 kb and at the nickel-bunsite buffer, iron chlorite+quartz break down to iron gedrite+magnetite with temperature 550 to 640 °C along the curve. At temperatures 50 °C greater and along a parallel curve, almandine replaces iron gedrite. For on this buffer curve, almandine is unstable below approximately 4 kb for temperatures to approximately 750 °C.     

Calculation of equilibration conditions for garnet granulite and garnet websterite nodules in African kimberlite pipes

Summary Pressure/temperature estimates based on different combinations of calibrated mineralogical thermometers and barometers and alternative assumptions concerning the Fe²⁺/(Fe²⁺+Fe³⁺) ratios in the mineral phases are compared for a suite of fourteen nodules. PreferredP/T values have been obtained by simultaneous solution of eq. (12) ofWood (1974) for garnet-orthopyroxene equilibria and theEllis andGreen (1979) equation defining theP,T,X dependence of the Fe²⁺–Mg²⁺ partition coefficient for coexisting garnet and clinopyroxene. However, to obtain realistic results it is first necessary to calculate the Fe³⁺ contents in the minerals—conveniently done on a charge balance basis. The favoured meanP/T estimates of 654±36°C and 10.8±3.1 kbs are compatible with a lower crustal origin for this nodule suite.

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Berechnung von Gleichgewichts-Bedingungen von Granat-Granulit und Granat-Websterit-Xenolithen in afrikanischen Kimberliten

Zusammenfassung Druck-Temperatur-Berechnungen auf Grund verschiedener Kombinationen von kalibrierten mineralogischen Thermometern und Barometern sowie alternativer Modelle der Fe²⁺/(Fe²⁺+Fe³⁺)-Verhältnisse in den Mineralen einer Gruppe von 14 Einschlüssen werden verglichen. BevorzugteP/T-Werte ergaben sich durch simultane Lösung der Gl. (12) für Granat-Orthopyroxen-Gleichgewichte vonWood (1974) und der Gleichung vonEllis undGreen (1979), die dieP-T-X-Abhängigkeit des Fe²⁺–Mg²⁺-Verteilungskoeffizienten für koexistierende Granat und Clinopyroxen definiert. Um realistische Ergebnisse zu erhalten, ist es jedoch zuerst notwendig, die Fe³⁺-Gehalte der Minerale zu berechnen, vorzugsweise auf der Grundlage des Ladungsausgleichs. Die bevorzugten Durchschnittswerte von 654°±36°C und 10.8–3.1 kb sind in guter Übereinstimmung mit einer Herkunft aus der unteren Kruste.

     

Colquiriit,ein neues Fluoridmineral aus der Zinnlagerstätte von Colquiri in Bolivien

Zusammenfassung Colquiriit tritt in Vergesellschaftung mit Ralstonit, Gearksutit, Zinkblende, Madocit und Pyrit im Bereich der Zinnlagerstätte von Colquiri in Bolivien auf. Das als selten zu betrachtende Mineral bildet maximal cm-große xenomorphe durchscheinende bis durch-sichtige Körner von weißlicher Farbe. Es zeigt keine Spaltbarkeit. Härte ca. 4; Dichte (gem.) 2,94, (ber.) 2,95 g/cm³;n 1,385±0.002,n 1,388±0,002, einachsig oder schwach zweiachsig, negativ. Colquiriit kristallisiert trigonal, Raumgruppe oderP31c,a ₀ 5,02,c ₀ 9,67 Å,Z=2. Stärkste Linien des Pulverdiagramms: 3,98(7) ; 3,23(10) ; 2,22(9) ; 1,736(8) . Eine chemische Analyse ergab: Li 3,1, Na 0,34, Mg 0,55, Ca 22,8, Al 13,4, F 58,0, Gewichtsverlust (105 °C) 0,5, Summe 98,69%, woraus sich die idealisierte Formel LiCaAlF₆ ableiten läßt. Beim Erhitzen wird das Gitter zwischen 800 und 900°C zerstört.

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Colquiriite, a new fluoride mineral from the Colquiri tin deposit in Bolivia

Summary Colquiriite occurs at the Colquiri tin deposit in Bolivia and is associated with ralstonite, gearksutite, sphalerite, madocite and pyrite. The mineral, which probably is a rare species, forms anhedral translucent to transparent white grains reaching up to 1 cm in size. No cleavage; hardness about 4; density (meas.) 2.94, density (calc.) 2.95 g/cm³;n 1.385±0.002,n 1.388±0.002, uniaxial or weakly biaxial, negative. Colquiriite is trigonal,a ₀ 5.02,c ₀ 9.67 Å, space group orP31c,Z=2. The strongest lines of the powder pattern are: 3.98(7) ; 3.23(10) ; 2.22(9) ; 1.736(8) . The chemical analysis gave: Li 3.1, Na 0.34, Mg 0.55, Ca 22.8, Al 13.4, F 58.0, weight loss (105 °C) 0.5, sum 98.69%, leading to the idealized formula LiCaAlF₆. Heating experiments show that the lattice breaks down between 800 and 900 °C. The new mineral and its name have been approved by the I.M.A. Commission on New Minerals and Mineral Names.

     

Characterization of vivianite from Catavi,Llallagua Bolivia

Summary Vivianite from Catavi Mine, Llallagua, Bolivia, has a near ideal composition with traces of Mg, Zn and Mn. Total rare-earth elements are < 1,gmg/g. Mössbauer spectroscopy shows Fe^III/(Fe^II + Fe^III) is approximately 0.04.a = 10.030Å,b = 13.434Å,c = 4.714Å, = 102.73dg. The middle-infrared powder spectrum shows H₂O-related bands at 3490, 3290, 3130 cm^–1 (stretch), 1618 cm^–1 (bend), 825 cm^–1 (rock), and at 665 cm^–1 a possible M-OH₂ twist. P0₄ bands occur at 1045-940 cm^–1 (stretch) and 570-450 cm^–1 (bend). Corresponding laser Raman microprobe bands occur at 1051 (ms), 986 (m), 948 (vs), 867 (mw), 828 (w), 568, 532, 453 (m), 442 (mw). Weak Raman bands at about 342, 303, 270 (w), 235 (ms), 227 (sh, ms), 196 (ms), 187 (sh, m), 162 (mw), and 126 (m) may arise from lattice vibrations. Differential thermal responses include a major endotherm from 115–235°C with a shoulder at 170°C and a maximum at 210°C resulting from loss of structural water combined with oxidation of Fe²⁺, and two small exotherms with maxima at 605 and 780°C related to structural transformations.

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Charakterisierung des Vivianits von Catavi, Llallagua, Bolivien

Zusammenfassung Vivianit von der Catavi Mine, Llallagua, Bolivien zeigt annähernd ideale Zusammensetzung mit Spuren von Mg, Zn und Mn. Der gesamte Gehalt an seltenen EvolElementen ist < 1 ppm. Die Mössbauer Spektroskopie liefert ein Fe³⁺/(Fe²⁺ + Fe³⁺) Verhältnis von ungefähr 0.04.a = 10.030,b = 13.434,c = 4.714 Å, = 102.73°. Das Infrarot-Pulverspektrum zeigt dem H₂0 zuzuordnende Banden bei 3490, 3290, 3130 cm^–1 (Streckschwingungen), 1618 cm^–1 (Deformationsschwingung), 825 cm^–1 (Schaukelschwingung) und eine mögliche M-OH₂ Torsionsschwingung bei 665 cm^–1. PO₄ Banden liegen bei 1045-940 cm^–1 (Streckschwingung) und 570-450 cm^–1 (Deformations-schwingung). Entsprechende Banden der Laser Raman Mikrosonde liegen bei 1051 (mst), 986 (m), 948 (sst) 867 (mschw), 828 (schw), 568, 532, 453 (m), 442 (mschw). Raman Banden bei etwa 342, 303, 270 (schw), 235 (mst), 227 (Schulter, mst), 196 (mst), 187 (Schulter, m), 162 (mschw) und 126 (m) können auf Gitterschwingungen zurückgeführt werden. Differential-thermoanalytische Untersuchungen zeigen einen endothermen Bereich von 115–235°C mit einer Schulter bei 170 und einem Maximum bei 210°C, was auf den Verlust von strukturellem Wasser, das an eine Oxidation des Fe²⁺ gebunden ist, zurückzuführen ist; zwei auf strukturelle Transformationen zurückzuführende exotherme Maxima liegen bei 605 und 780°C.

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With 4 Figures     

Synthesis and characterization of Mn-bearing ilvaite CaFe 2−x 2+ MnxFe3+ [Si2O7/O/(OH)]

Summary Synthesis of Mn-bearing ilvaites, CaFe _2–x ²⁺ Mn_xFe³⁺ [Si₂O₇/O/(OH)], with 0 x 0.19, have been performed under hydrothermal conditions at 2 and 3 kbars, T = 300 -400°C and at oxygen fugacities defined by the Fe₂O₃/Fe₃O₄ - and the Ni/NiO -buffer. As shown by X-ray diffraction, the substitution of Fe²⁺ by Mn²⁺ decreases the monoclinic angle and causes a phase transition from monoclinic to orthorhombic at x = 0.19. The Fe-distribution has been determined by Mössbauer spectroscopy.

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Synthese und Charakterisierung von Mn-haltigem Ilvait CaFe _2–x ²⁺ Mn_xFe³⁺ [Si₂O₇/O/(OH)]

Zusammenfassung Mn-haltiger Ilvait CaFe _2–x ²⁺ Mn_x Fe³⁺ [Si₂O₇/O/(OH)] wurde unter hydrothermalen Bedingungen bei Drucken von 2 und 3 kbar, Temperaturen zwischen 300 und 400°C und bei Sauerstoff Fugazitäten, die durch Festkörperpuffer (Fe₂O₃/Fe₃O₄ und Ni/NiO) kontrolliert wurden, hergestellt. Röntgenbeugungsuntersuchungen zeigen, daß mit steigendem Mn-Einbau der monokline Winkel kleiner wird, und daß bei x = 0.19 ein Phasenübergang von der monoklinen zur orthorhombischen Struktur erfolgt. Die Fe-Verteilung wurde mit Mössbauer-Spektroskopie bestimmt.

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With 4 Figures     

Experimental study of the stability of cordierite and garnet in pelitic compositions at high pressures and temperatures

In pelitic rocks, under conditions of low f _{O 2} and low f _{H 2 O}, the stability of the mineral pair cordierite-garnet is limited by five univariant reactions. In sequence from high pressure and low temperature to high temperature and low pressure these are: cordierite+garnet hypersthene+sillimanite+quartz, cordierite+garnet hypersthene+sapphirine+quartz, cordierite+garnet hypersthene+spinel+quartz and cordierite+garnet olivine+spinel +quartz. In this sequence of reactions the Mg/Mg+Fe²⁺ ratio of all ferro-magnesian minerals involved decreases continuously from the first reaction to the fifth. The five univariant boundaries delimit a wide P-T range over which cordierite and garnet may coexist.Two divariant equilibria in which the Mg/Mg+ Fe²⁺ ratio of the coexisting phases are uniquely determined by pressure and temperature have been studied in detail. P-T-X grids for the reactions cordierite garnet+sillimanite+quartz and cordierite+hypersthene garnet+quartz are used to obtain pressure-temperature estimates for several high grade metamorphic areas. The results suggest temperatures of formation of 700–850° C and load pressures of 5–10 kb. In rare occasions temperatures of 950–1000° C appear to have been reached during granulite metamorphism.On the basis of melting experiments in pelitic compositions it is suggested that Ca-poor garnet xenocrysts found in calc-alkaline magmas derive from admixed pelitic rocks and did not equilibrate with the calc-alkaline magma.     

The Machangqing copper-molybdenum deposits, Yunnan, China — an example of Himalayan porphyry-hosted Cu-Mo mineralization

Summary The Machangqing copper-molybdenum deposits occur in the Shanjian fold belt, Yunnan Province, China. Two types of ores are distinguished: (1) Cu-Mo quartz veinlets in magnetite-series granite porphyry; and (2) Cu-Mo skarns occurring at the contact between the Ordovician sedimentary sequence and the granite porphyry. With decreasing temperature and of hydrothermal fluids initially in equilibrium with K-feldspar, the following alteration patterns developed within the porphyry, from the center outwards: silicification, K-silicate, phyllic and argillic alteration. The paragenetic sequence of alteration minerals observed in the Cu-Mo skarns resulted from decreasing temperature and/or increasing of the hydrothermal fluids initially in equilibrium with grandite garnet. Fluid inclusions in quartz suggest boiling during the mineralization. The mineralization temperatures based on filling temperatures and salinities of quartz are in the following ranges: about 265° to 400 °C and 5.0 to 14.6 wt.% NaCl eq. for the Cu-Mo veinlets; and 200° to 500 °C and 10.2 to 42.0 wt.% NaCl eq. for the Cu-Mo skarns. As is evident from log fo₂-pH diagrams, ores of the early stage of mineralization in the Cu-Mo skarns, characterized by the assemblage magnetite + pyrite + rare pyrrhotite + K-feldspar + quartz, were deposited from highly alkaline and high temperature fluids. With decreasing temperature and fo₂, the pH of the ore fluids was shifted towards slightly alkaline to neutral, with the resultant formation of the main stage ores, characterized by the assemblage chalcopyrite + pyrite + molybdenite + sphalerite + K-feldspar +sericite (muscovite) + epidote + uartz. Very minor amounts of ore minerals, including matildite, bismuthinite and electrum, are associated with a late stage of ore formation.In the case of the Cu-Mo veinlets, it can be stated roughly that both fs₂ and fo₂ conditions were in the stability field of pyrite, with pH of the ore fluids buffered by the assemblage sericite + K-feldspar +quartz ± calcite. K-Ar age determinations were made on the granite porphyry, biotite phenocrysts and hydrothermal biotite in the Cu-Mo skarns, giving ages of 42.5 to 34.6 Ma, 52.3 Ma, and 39.2 to 26.4 Ma, respectively.It is concluded that the Cu-Mo mineralization at Machangqing shows a close spatial and temporal association with the Himalayan felsic magmatism of the magnetite-series type.

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Die Machangqing Kupfer-Molybdän-Lagerstätten, Yunnan, China — Ein Beispiel für prophyrische Cu-Mo Vererzung im Himalaya

Zusammenfassung Die Kupfer-Molybdän-Lagerstätten von Machangqing treten im Shanjian Faltengürtel in der Provinz Yunnan, China, auf. Zwei Erztypen sind unterscheidbar: (1) Cu-Mo Quarzgängchen in einem porphyrischen Granit der Magnetit-Serie; (2) Cu-Mo-Skarne am Kontakt zwischen der ordovizischen Sedimentabfolge und dem porphyrischen Granit. Mit Abnahme der Temperatur und des Verhältnisses der hydrothermalen Fluide, die ursprünglich mit Alkalifeldspat im Gleichgewicht waren, entwickelten sich in diesem Porphyrstock vom Zentrum randwärts folgende Alterationszonen: Silizifizierung, K-silikatische, phyllische und argillische Alteration. Die paragenetische Abfolge der Alterationsminerale, die in den Cu-Mo Skamen zu beobachten sind, sind das Resultat abnehmender Temperatur und/oder einer Zunahme des -Verhältnisses der hydrothermalen Fluide, die ursprünglich mit Grandit-Granat im Gleichgewicht waren. Flüssigkeitseinschlüsse in Quarz weisen auf Siedeprozesse während der Mineralisation hin. Die aus den Einschlußtemperaturen und Salinitäten in Quarz bestimmten Mineralisationstemperaturen liegen für die Cu-Mo-Gängchen zwischen 265–400 °C und zwischen 5–14.6 Gew.% NaCI Äquiv. und zwischen 200–500 °C und 10.2–42 Gew.% NaCI Äquiv. für die Cu-Mo Skarne. Wie aus log fo₂-pH Diagrammen hervorgeht, ist die im Frühstadium der Cu-Mo Skamvererzung entstandene Vergesellschaftung von Magnetit +Pyrit+selten Magnetkies + Alkalifeldspat + Quarz durch Ausfällung aus sehr alkalischen und hochtemperierten Fluiden entstanden. Mit Temperatur- und fo₂-Abnahme wurde der pH der Lösungen leicht alkalisch bis neutral. Dies resultierte in der Bildung der Erze des Hauptstadiums, das durch Chalcopyrit + Pyrit + Molybdänit + Sphalerit + Alkalifeldspat + Serizit (Muscovit) + Epidot + Quarz charakterisiert ist. Sehr geringe Mengen an Erzmineralen inklusive Matildit, Bismuthinit und Elektrum sind dem Spätstadium der Vererzung zuzuordnen. Für die Cu-Mo-Gängchen läßt sich etwas verallgemeinernd feststellen, daß fo₂ und fs₂ im Stabilitätsbereich von Pyrit lagen, wobei der pH der Erzfluide durch die Paragenese Serizit+Alkalifeldspat+Quarz+Calcit gepuffert wurde. K-Ar Altersbestimmungen wurden am porphyrischen Granit, an Biotit-Phänokristallen und an hydrothermal gebildetem Biotit der Cu-Mo Skarne durchgeführt. Sie ergaben Alter von 42.5–34.6, 52.3 bzw. 39.2-26.4 Ma.Die Cu-Mo Vererzung von Machangqing zeigt eine räumliche und zeitliche Assoziation mit dem sauren Magmatismus der Magnetit-Serie im Himalaya.

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With 12 Figures     

Thermodynamic studies of pyrrhotite-pyrite equilibria in the Ag-Fe-S system by solid-state galvanic cell technique at 518-723 K and total pressure of 1 atm

The reaction FeS₂(cr) + 2Ag(cr) = ‘FeS’(cr) + Ag₂S(cr) was studied by measuring the temperature dependence of the electromotive force (EMF) of the all-solid-state galvanic cell with common gas space:

(-)Pt|Ag|AgI|Ag₂S,‘FeS’,FeS₂|Pt(+)     

Crystallographic procedures in the study of experimental rocks: x-ray single-crystal structure refinement of C2/c clinopyroxene from lunar 74275 high-pressure experimental basalt

Summary The possibility of applying X-ray single crystal techniques to minerals pertaining to rocks experimentally crystallized in laboratory has been investigated as a new approach to precisely relate crystal-chemistry to pressure, temperature, fO₂, and composition of the magma from which the crystal formed.A clinopyroxene from the experimental lunar basalt (74275 composition) ofGreen et al. (1975) crystallized at 12 Kb and 1320 °C, was successfully refined to an R factor of 0.041. Its structure configuration turned out to be exceptional, expecially in relation to the record low Ca(M2) occupancy (0.57 atoms per formula unit henceforth a.f.u.), but comparable with the other lunar C2/c clinopyroxene previously studied with X-ray single crystal methodology: augite 12052 (Takeda 1972 a). Comparative analysis of the two lunar clinopyroxene structures revealed their common high temperature origin and the high-pressure imprint of the experimental specimen relative to the natural one.Both lunar samples differ radically from the studied terrestrial clinopyroxenes of C2/c diopside-like structure: the main difference of lunar clinopyroxenes with respect to terrestrial analogues is the high Ally (T) (Al^IV > 0.20 a.f.u.) in spite of low Ca(M2). Relative to the ideal diopside structure, Si⁴⁺ Al^IV and Ca Mg + Fe²⁺ substitutions in T and M2 sites, respectively, turned out to be not compatible with terrestrial clinopyroxenes.

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Kristallographische methoden zur untersuchung experimenteller gesteine: struktur verfeinerung von C₂/c klinopyroxen aus dem experimentellen hochdruck mond-basalt 74275

Zusammenfassung Die Anwendung von Einkristallverfahren auf Minerale aus experimentell hergestellten Gesteinen wurde untersucht; sie wird als ein neuer Weg zur quantitativen Korrelation der Kristallchemie mit Druck, Temperatur, fO₂ und der Zusammensetzung des Magmas, aus dem der Kristall gebildet wurde, gesehen.Die Struktur eines Klinopyroxens aus dem experimentellen Mond-Basalt (Zusammensetzung 74275) vonGreen et al. (1975), der bei 1320 °C kristallisierte, wurde mit Erfolg bis auf einen R-Faktor von 0.041 verfeinert. Es zeigte sich, daß seine Struktur-Konfiguration außergewöhnlich war, besonders im Hinblick auf die besonders niedrige Ca(M2) Besetzungsdichte (0.57 Atome pro Formeleinheit). Sie ist jedoch vergleichbar mit dem anderen lunaren C2/c Klinopyroxen der bisher mit Röntgen-Einkristallverfahren untersucht wurde, nämlich Augit 12052) (Takeda, 1972a). Vergleichsanalysen der beiden lunaren Klinopyroxen-Strukturen lassen ihre gemeinsame Hochtemperatur-Entstehung erkennen, sowie den — im Gegensatz zu der natürlichen Probe — deutlichen Einfluß hoher Drucke auf die experimentell hergestellte Probe.Beide lunare Proben unterscheiden sich deutlich von den untersuchten terrestrischen Klinopyroxenen mit Diopsid-artiger C2/c Struktur: der Hauptunterschied zwischen lunaren Klinopyroxenen und ihren terrestrischen Analogen ist der hohe Al^IV (T) (Al^IV > 0.20 a.f.u.) trotz niedrigem Ca(M2). Im Vergleich mit der idealen Diopsidstruktur zeigte sich daß, Si⁴⁺ Al^IV und Ca Mg + Fe²⁺ Substitutionen an T resp. M2 Plätzen nicht kompatibel mit terrestrischen Klinopyroxenen sind.

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With 4 Figures     

Pb−Bi−(Cu)-sulfosalts in Paleozoic gneisses and schists from Oberpinzgau,Salzgurg province,Austria

Summary Pb–Bi–(Cu)-sulfosalts occur as minor minerals widely distributed in rocks of the Penninic unit (gneisses, schists, metavolcanics, etc.), Oberpinzgau, Salzburg. The sulfosalts have been investigated by ore microscopy, X-ray diffraction and electron microprobe analysis. The phases identified are: heyrovskyite, cosalite (Moaralm, Sedl, and Wiesbachrinne in the Habach Valley), lillianite (Moaralm, Sedl; Modereck near the Fuscher Valley), galenobismutite (Bärenbad in the Hollersbach Valley) and Bi-bearing galena. Heyrovskyite (Moaralm) has a composition close to Pb₆Bi₂S₉, with Ag contents between 0.2 (Sedl) and 0.6 (Moaralm) wt.%. Lillianite has the composition Pb_2.86–2.91 Bi_2.08–2.17Ag_0.04–0.08 S₆, and cosalite, Pb_1.81–2.04 Bi_1.92–2.02 Ag_0.02–0.06 Cu_0.11–0.18S₅. The average chemical composition of galenobismutite is Pb_1.25Bi_1.6Sb_0.1Cu_0.1Ag_0.02Fe_0.1S₄. Needle-like inclusions of a joseite-type mineral, joseite-A (Bi,Pb)_4.01 Te_0.9S_2.08, and irregular to needle-like grains of native bismuth usually occur along the elongation direction of the lath-like galenobismutite crystals.The occurrences can be divided into two types: 1) stratiform Pb–Bi sulfosalts which occur only in the quartzite intercalations of the Paleozoic Habach unit (Frasl, 1958), and 2) alpidic vein type Pb–Bi sulfosalts which occur in quartz veins intersecting gneisses and are considered to be the remobilization products of the first type. Temperature of formation for heyrovskyite in this region is estimated at between 400±25°C and 500°C. Most probably, the assemblage heyrovskyite-lillianite-galena (Moaralm) was formed at or below 473°C.

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Pb–Bi–(Cu)-Sulfosalze in paläozoischen Gesteinen des Oberpinzgau, Salzburg, Österreich

Zusammenfassung Pb–Bi-Sulfosalze verschiedener Vorkommen des Oberpinzgau, Salzburg, wurden mittels Erzmikroskopie, röntgenographischer Methoden und Mikrosonde untersucht. Folgende Phasen wurden identifiziert: Heyrovskyit, Cosalit (Moaralm, Sedl und Wiesbachrinne; alle Habachtal), Lillianit (Moaralm, Sedl; Modereck nahe des Fuschertales), Galenobismutit (Bärenbad, Hollersbachtal) und Bi-hältiger Bleiglanz. Heyrovskyit (Moaralm) ist nahezu Pb₆Bi₂S₉, mit Ag-Gehalten zwischen 0,2 (Sedl) und 0.6 (Moaralm) Gew.%, Lillianit Pb_2,86–2,91Bi_2,08–2,17Ag_0,04–0,08S₆, und Cosalit Pb_1,81–2,04Bi_1,92–2,02Ag_0,02–0,06 Cu_0,11–0,18S₅. Galenobismutit ist Pb_1,25Bi_1,6Sb_0,1Cu_0,1Ag_0,02Fe_0,1S₄. Nadelige Einschlüsse von Joseit-A, (Bi, Pb)_4,01Te_0,9S_2,08, und unregelmäßige bis nadelige Körner von ged. Wismut treten entlang der Längsrichtung der Galenobismutit-Kristalle auf. Die Mineralisationen sind an stratiforme, sulfidreiche Quarzlagen (Typus 1, z. B. Bärenbad) oder an diskordante Quarzgänge (Typus 2; alle anderen Vorkommen) gebunden. Typus 1 tritt innerhalb der altpaläzozischen Habachserie (Frasl, 1958), Typus 2 in Randbereichen dieser zu den Gneismassen der Habachzunge (z. T. auch in letzteren) auf. Die dem Typus 2 zugerechneten Vererzungen werden als Remobilisationsprodukte der altpaläozoischen Mineralisationen (Typus 1) angesehen.Die Bildungstemperatur des Heyrovskyit dürfte im betrachteten Bereich zwischen 400±25°C und 500°C gelegen haben; eine Bildungstemperatur von 473°C oder wening darunter wird für die Assoziation Heyrovskyit-Lillianit-Bleiglanz in Anlehnung an experimentelle Untersuchungen vonSalanci undMoh (1969) angenommen.

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With 4 Figures

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This investigation forms part of a wider study Genetic types of gold deposits in the Alps.