海水中铀的测定

江河湖水资源调查,水源污染控制以及海水提铀工作的开展,都促使人们开展对微量铀分析的研究.天然水中微量铀的分析大体上由二步组成,一是从大体积水样中浓集铀,二是浓集物中铀的分离和测定.人们广泛采用的富集方法之一是吸附共沉淀法(作为吸附剂有Al(OH)₃[1]、Fe(OH)₃[2]、活性炭[3]、AlPO₄[4]等)、胶体吸附浮选法以及有机共沉淀法等.     

表面活性剂影响Mg（OH）2吸附硼的研究

本文研究了表面活性剂对氢氧化镁吸附硼的影响,对不同类型的表面活性剂,不同的加入方式以及不同的加入量等进行了试验,并试验了在表面活性剂存在下,pH值对吸硼量的影响。阴离子表面活性剂——十二烷基硫酸钠的加入 可以减少Mg(OH)_2对硼的吸附;十二烷基硫酸钠加入的顺序对Mg(OH)_2吸硼没有影响,这表明Mg(OH)_2吸硼是可逆的;在十二烷基硫酸钠的存在下,最大吸硼量时的pH为10.3。     

碱式碳酸锌吸附剂对天然海水中铀的吸附

本文实验结果表明:1.吸附剂中的铀浓度与所使用的天然海水的含铀量存在如下关系:C=8.51×10-1(u*)0.49.2.当吸附剂的用量基本保持不变时,随着通过吸附柱海水量的增加,吸附剂的吸铀量、吸附剂中的铀浓度以及吸铀后天然海水中剩余的铀浓度不断增加;而铀的回收率不断减少;分配系数随着通过吸附柱海水量的增加而减少至一定值之后,又稍有回升.     

日本的海水化学资源提取技术研究

海水化学资源例如铀、锂提取技术已进入海水现场小规模试验。以纤维状偕胺肟类化合物为吸附材料 ,每公斤吸附剂的提铀量为 1 g。添加质量分数为 2 0 %聚氯乙烯的尖晶石型锰氧化物粒状海水提锂吸附剂 ,每克吸附剂的提铀量为 1 8mg。浮体式吸铀装置可用于深海作业。流动床或船舶提锂系统 ,可规模化海水提锂。吸锂剂的脱附以及脱锂液的浓缩分离已初步达到小型生产的程度。用吸附法从海水中提取的碳酸锂纯度达 99%以上 ,海水锂回收率为 2 7%。     

玻璃钛吸附剂的研制及其吸铀性能研究

本文报道一种机械强度高、吸铀性能较好的玻璃钛吸附剂的研制及吸铀性能研究。室内通水吸附剂回收率达99.4%,优于湿法制备的强度较好的水合氧化钛吸附剂。在铀浓度为lμg/ml时,铀的回收率平均为74.7%。铀在玻璃钛上的吸附是个吸热过程,吸附等温线显示两个平台,属分级交换模式。X射线衍射分析表明玻璃钛主要为无定形成分。     

含偕胺肟基和羧基纤维状吸附剂的研制及其吸铀作用

在聚丙烯腈纤维上导入偕胺肟基和羧基,制得具有高吸铀量和高吸铀速度的纤维状吸附剂,每克纤维10天能从天然海水中吸铀4.6毫克,研究了纤维吸附剂的平衡吸铀量X_m和吸铀速度常数K与基团含量的关系,发现X_m和K分别与偕胺肟基和羧基含量相关,因而得出结论:偕胺肟基为吸铀活性基团,羧基为加快吸铀速度的促进基团,同时研究了纤维对铀的吸附机理,用分子轨函观点讨论吸附态的螯合结构.     

钛型吸附剂的表面特性

用自装的BET容量法装置测定了几种粒状钛型吸附剂的比表面及其孔径分布。测定是在常温减压下进行的。结果表明:钛型吸附剂在加铀海水中的吸铀量与样品的比表面及孔径分布有一定的内在联系。这种表面性质的研究对吸附剂的筛选有重要的指导意义。     

海水中溶存离子对偕胺肟吸附剂提铀的影响

随着开发和利用海洋资源的研究工作进展,直接应用有机吸附剂提取海洋中的物质,正日益受到人们的关注[1-3]。在海水提铀方面,偕胺肟具有选择性强、吸铀量高、吸附速度快、机械强度好,pH适应范围广等优点,但它的吸铀量随重复使用次数增加而降低的原因和海水中溶存离子对它吸铀的影响尚未见报道。本文仅对此问题进行初步探讨。     

海水提铀螯合树脂的研究

国内外报道的能直接从海水中提铀的有机吸附剂不多,我国合成的508 A树脂[1]吸铀量为930微克/克树脂,*AHP树脂[2]吸铀量为697微克/克树脂(公斤级试验),这二种树脂均以环氧氯丙烷、四乙烯五胺、5-硝基邻氨基酚为基本原料,只是工艺上略为不同,最近,日本江川[3]等把具有巨大网状结构的丙烯腈二乙烯苯球状聚合体与NH₂OH反应得到偕胺肟型树脂,其吸铀量为450微克/克树脂,田伏岩夫[4,5]等合成了大环己酮和大环己酸,把此化合物连接到氯甲基化的聚苯乙烯聚合体中生成螯合树脂,它在大环上对称排列着六个羧基或六个羟基,另外,还有六个带负电荷的氧配位基.此树脂吸铀能力高,用5升海水直接静态提铀吸铀量为6.85微克,相当于回收被处理海水的41.5%的铀.     

水合氧化钛的结构及其在海水中的提铀性能

海水提铀的研究已将近有二十年的历史.由于海水体系复杂、且其中含铀量甚微(～3μg/l),致使其研究工作难度较大,目前,仍处在实验性阶段.水合氧化钛(或称“钛胶”)是一种提铀性能较好的,目前被普遍采用的无机提铀吸附剂(或称无机离子交换剂).它对海水中铀的吸附机制,无疑是个重要的,因而也是个为人们所重视的研究课题.这个问题的研究一般要从下述三方面着手:吸附剂的结构及其提铀性能;铀在海水中的存在形式及其影响因素,以及其吸附动力学和机理问题.本文先就前一个问题进行探讨,其它问题准备以后另文讨论.     

Fe（OH）3胶体与铜离子作用的研究

使用切向流超滤系统得到粒度较均匀的Fe(OH)3胶体,进而对Fe(OH)3胶体粒子与Cu2+的作用进行了研究,并将实验结果与南沙群岛海区表层水中铜与胶体物质结合状况的调查数据进行了比较分析,得到如下结果(1)在海水介质中,铜在Fe(OH)3胶体上结合的百分率(pH>5)随pH的升高而下降,随着Fe(OH)3胶体浓度的减小而下降.(2)在天然海水介质中,使铜在Fe(OH)3胶体上结合的百分率在50%-70%的有机物浓度为1.0mg     

Equilibrium and structural studies of silicon(IV) and aluminium(III) in aqueous solution. II. Formation constants for the monosilicate ions SiO(OH)3 and SiO2(OH)2. A precision study at 25°C in a simplified seawater medium

The hydrolysis of silicic acid, Si(OH)₄, was studied in a simplified seawater medium (0.6 M Na(Cl)) at 25°C. The measurements were performed as potentiometric titrations (hydrogen electrode) in which OH⁻ was generated coulometrically. The total concentration of Si(OH)₄, B, and log[H⁺] were varied within the limits 0.00075 B 0.008 M and 2.5 -log[H⁺] 11.7, respectively. Within these ranges the formation of SiO(OH)₃⁻ and SiO₂(OH)₂²⁻ with formation constants log β₋₁₁(Si(OH)₄ SiO(OH)₃⁻ + H⁺) = −9.472 ±0.002 and log β₋₂₁(Si(OH)₄ SiO₂(OH)₂²⁻ + 2H⁺) = −22.07 ± 0.01 was established. With B > 0.003 M polysilicate complexes are formed, however, with -log[H⁺] 10.7 their formation does not significantly affect the evaluated formation constants. Data were analyzed with the least squares computer program LETAGROPVRID.     

二(甲基环戊二烯)钐氯化物合成和晶体结构研究

作者以 Sm Cl3 与 (CH3 Cp) Na反应分离得到了三价稀土有机配合物 [(CH3 Cp) 2 Sm Cl·THF]2 的单晶 ,X-射线四圆衍射测定 ,该配合物属正交晶系 ,Pbna空间群 ,晶胞参数 a=9.6 6 2 (2 ) ,b=16 .4 76 (9) ,c=2 0 .582 (9) ;α=β=γ=90°,Z=4。并分析比较 [(CH3 Cp) 2 Sm Cl· THF]2 与其他三价稀土一氯化物的结构特点     

Determination of picomolar iron in seawater by double Mg(OH)2 precipitation isotope dilution high-resolution ICPMS

A low-blank pre-concentration procedure is described for the analysis of picomolar iron (Fe) in seawater by isotope dilution high-resolution inductively coupled plasma mass-spectrometry (HR-ICPMS). The procedure uses a two-step Mg(OH)₂ co-precipitation procedure to extract Fe from a 50 ml seawater sample into a 100 μl 4% nitric acid (HNO₃) solution followed by HR-ICPMS measurement. The high pre-concentration ratio ( 500:1) achieved by the procedure minimizes the Fe blank due to ICPMS instrumental Fe background and results in a detection limit of  2 pM and a precision of  4% at the 50 pM Fe level. The measurement of a low-Fe seawater sample spiked with gravimetric Fe standard shows that the method can clearly distinguish 0.01 nM Fe from 0.02 nM Fe in seawater with high accuracy. The method is demonstrated by the analysis of dissolved Fe in the equatorial Pacific Ocean.     

海水中超低含量活性磷酸盐的Mg(OH)2共沉淀法测定研究

活性磷(正磷酸盐)是海洋浮游植物生长所必需的物质基础[1-8],磷的生物可利用性直接影响全球的初级生产力水平.磷在特定的海洋环境中还可能限制固氮作用,成为限制海洋初级生产力的重要因素[1,3,6].海水中磷酸盐含量的测定也是海洋污染调查的重要指标之一[4,9].农业和工业废水中磷的过度排放导致河口和近岸海水富营养化,引起浮游植物异常繁殖,造成“赤潮”现象[4].因此,海水中磷的准确测定对深入理解生物地球化学过程及海洋环境保护具有重要理论和实际意义[4-6,9].磷钼蓝分光光度法是海水中活性磷的经典测定方法,检测限为324 nmo1/dm3[5],但在一些寡营养盐海域,例如在南海、地中海     

Experimental evaluation of the isotopic exchange equilibrium 10B(OH)3+11B(OH)4−=11B(OH)3+10B(OH)4− in aqueous solution

The precision of spectrophotometric measurements of indicator absorbance ratios is sufficient to allow evaluation of small isotopically induced differences in the dissociation constant of boric acid (K_B). The quotient of ¹¹K_B and ¹⁰K_B, obtained using isotopically ⩾99% pure borate/boric acid buffers, provides an equilibrium constant for the reaction ¹⁰B(OH)₃+¹¹B(OH)₄⁻⇔¹¹B(OH)₃+¹⁰B(OH)₄⁻ which heretofore had not been experimentally determined. Previous theoretical and semi-empirical evaluations of this equilibrium, which is important for assessments of the paleo-pH of seawater and the paleo-pCO₂ of the atmosphere, have yielded constants, ^11–10K_B=¹⁰K_B/¹¹K_B, that have ranged between 1.0194 and approximately 1.033. The experimentally determined value ^11–10K_B=1.028₅±0.001₆ (mean±95% confidence interval) obtained at 25 °C and 0.63 molal (mol kg⁻¹ H₂O) ionic strength is in much better agreement with recent theoretical assessments of ^11–10K_B that have ranged between 1.026 and 1.033, than the much-cited original estimate (1.0194) of Kakihana et al. (1977) [Fundamental studies on the ion-exchange separation of boron isotopes. Bulletin of Chemical Society of Japan 50, 158–163]. Since the activity quotient for the fractionation reaction is almost equal to unity, it is expected that the ^11–10K_B value obtained in this study will be applicable over a wide range of solution compositions and ionic strengths.     

拟穴青蟹(Scylla paramamosain)微卫星位点开发—基于(AG)12探针杂交

采用FIASCO (Fast Isolation by AFLP Sequences Containing repeats)技术和磁珠富集方法开发拟穴青蟹微卫星位点.结果表明,400bp以下长度的序列含微卫星的概率超过400bp以上长度的序列;从二碱基重复类型到五碱基重复类型,完美型微卫星的概率在增加.利用设计的28对引物扩增一个供试群体,其中12对引物能稳定扩增且片段大小基本符合理论长度,10个微卫星位点表现出高度多态性,9个微卫星位点显著偏离Hardy-Weinberg平衡(P＜0.05),两组两两位点间存在连锁不平衡现象(P＜0.0042,经Bonferroni法校正).Micro-Checker分析揭示其中的5个微卫星位点可能存在无效等位基因.排除混合微卫星位点的引物对以及扩增位点PIC值在0.5以下的引物对,8对引物能用于拟穴青蟹群体遗传学等研究.     

钪原子的自电离里德伯能级3d4s(1 D2)nf2 D3/2,3d4s(1 D2)nf2 F5/2和3d4s(1 D2)np2 D3/2的理论研究

在多通道量子亏损理论框架下,利用相对论多通道理论,分别在冻结实近似和考虑偶极极化下计算钪原子的J^π=(3/2)^-,(5/2)^-的三个收敛于 3d4s(¹D₂)的自电离里德伯系列的能级.对3d4s(¹D₂)np²D_3/2和3d4s(¹     

The density functional calculations on the structural and electronic properties of the endohedral fullerene dimer (N2@C60)2

The generalised gradient approximation based on density functional theory is used to study the structural and electronic properties of the endohedral fullerene dimer (N₂@C₆₀)₂. Four N atoms sit at the cage centres in the form of two N_2 molecules. The density of states and Mulliken charge analysis explore that the energy levels from -6 to -10 eV are mainly influenced by the N₂ molecules.