稀散金属化合物热力学性质的研究Ⅱ:HCl-In2(SO4)3-H2O体系

在HCl In2 (SO4) 3 H2 O体系中 ,溶液表观总离子强度恒定为I=0 2、0 4、0 6、0 8、1 0、1 5mol·kg-1,硫酸铟在溶液中的表观离子强度分数恒定为yB =0 0 0、0 1 0、0 2 0、0 3 0、0 5 0和 0 70条件下 ,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池 (A)在 2 78 1 5～ 3 1 8 1 5K温度范围内的电动势 :Pt,H2 (1 0 1 3 2 5kPa) |HCl(mA) ,In2 (SO4) 3 (mB) ,H2 O|AgCl Ag (A)根据测得电池 (A)的电动势数据 ,考虑到该体系存在硫酸的二级解离 ,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度 ,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA。结果表明 ,HCl的活度系数服从扩展的Harned规则。     

锂盐水溶液的热力学性质研究

本文用Ｍｅｉｓｓｎｅｒ公式、Ｂｒｏｍｌｅｙ公式、Ｃｈｅｎ公式、Ｐｉｔｉｅｒ公式及经作者改进的平均球近似（ＭＳＡ）方法对锂盐水溶液（最大浓度达２０ｍｏｌ／ｋｇ）的离子平均活度系数进行了计算和比较，结果表明改进后的ＭＳＡ方法的计算精度最高。另外，本文还应用改进的ＭＳＡ法，使用由单一电解质水溶液离子平均活度系数得到的参数，不用任何混合参数，预测了２９８．１５ｋ时ＬｉＣｌ＋Ｌｉ２ＳＯ４和ＬｉＣｌ＋ＫＣｌ水溶液的等温溶解度图．其结果与文献实验值基本一致。     

非水溶剂中电解质溶液活度系数的测定:NaCl在1,2-丙二醇中活度系数的测定

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye H櫣ckel极限公式,计算了不同温度下NaCl在1,2-丙二醇非水溶剂中的活度系数,并根据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl的活度系数的某些变化规律进行了讨论。     

NaCl在混合溶剂（水-乙醇-丙酮）中热力学性质研究

应用电导法测定了在303 K时NaC l在混合溶剂(水-乙醇-丙酮)中的活度系数,计算了NaC l在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,讨论了NaC l电解质溶液活度系数及其相对偏摩尔自由能随浓度的变化关系。     

KBr-K2SO4-H2O体系在318.15 K下的热力学性质和相平衡预测研究

本文采用电动势法对318.15 K下三元体系KBr-K₂SO₄-H₂O的热力学性质进行研究。首先,测定了KBr-H₂O溶液中KBr的电动势,线性回归出电极响应斜率κ和电极常数E⁰,结果表明实验所用离子选择性电极具有良好的能斯特响应。然后,对318.15 K下三元体系KBr-K₂SO₄-H₂O混合溶液中KBr的平均活度系数进行了研究,绘制了离子强度I及离子强度分数y_b与KBr的平均活度系数关系图,由图可得,当离子强度I一定,随着离子强度分数y_b增大,KBr平均活度系数逐渐减小,且减小的趋势越来越大。当离子强度分数y_b是个定值时,KBr平均活度系数随着离子强度I的增大而减小。应用活度系数数据通过多元线性回归拟合出该温度条件下Pitzer模型混合离子作用参数θ_{Br, SO4}和ψ_{K,Br, SO}     

303 K时KI在CH3OH-H2O混合溶剂中活度系数研究

用电动势法测定了KI在甲醇含量为0%、20%、60%、100%的甲醇-水混合溶剂中的电动势,用幂级数展开方法、扩展的Debye-Hückel方程及Pitzer方程关联不同溶剂组成下电动势的实验值,得到电池的标准电动势E°和KI在混合溶剂中的活度系数。结果表明,在一定的溶剂比例下,KI的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,经过一个最低点后上升,或者随浓度增加而单调递减。当KI浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇的含量增加而下降,表明KI在甲醇中有微弱的缔合。     

NaCl在混合溶剂（1，2-丙二醇和水）中热力学性质的研究

应用电导法测定了NaCl在混合溶剂(1,2-丙二醇和水)中的活度系数,讨论了电解质溶液活度系数与浓度的关系,并计算了NaCl在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论。     

含锂、硼的水盐体系LiCl—Li2B4O7—H2O、MgB4O7—H2O 298.15K下的热力学性质研究

电解质溶液是较早开展物理化学研究的领域。由于它在海水淡化、地热能利用、盐湖开发、湿法冶金和生命过程中的应用而一直受到人们的高度重视 ,电解质溶液理论的研究一直是近代化学的重要课题之一。随着科学及工业的发展 ,组成电解质溶液的介质和离子类别越来越多样 ,需要探究其性质规律的浓度、电解质溶液温度及压力范围越来越扩展 ,所以新理论的探索始终是电解质溶液研究的基本工作。我国西部盐湖蕴藏着丰富的硼、锂资源 ,它们在国防和工业生产中有着广泛的应用。天然盐湖卤水具有高硼、锂含量特点 ,是一个复杂的多组份水盐体系。研究含硼…     

KCl在混合溶剂(水和异丙醇)中的热力学性质的研究

应用电导法测定了KCl在水和异丙醇混合溶剂中的活度系数,讨论了电解质溶液活度系数与浓度和温度的关系,并计算了电解质溶液在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能、相对偏摩尔焓、相对偏摩尔熵,对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论。     

323.15K下LiCl-Li2SO4-H2O体系热力学性质的等压研究

在50℃下用等压法研究了LiCl和Li2SO4的纯盐水溶液(浓度范围分别为0 8～8 1mol·kg-1,0 7～3 1mol·kg-1)以及LiCl-Li2SO4-H2O混合体系(离子强度范围为1 0～8 6mol·kg-1)的渗透系数和水活度等热力学性质,并与0℃,25℃的数据做了对比,揭示了渗透系数随离子强度、温度及Li2SO4离子浓度分数之间的变化规律。Zdanovskii规则非理想溶液表达式和扩展式可以用来描述该体系等压平衡浓度之间的关系。根据Pitzer离子相互作用模型对实验数据进行了理论分析,拟合求取了50℃下该体系的纯盐参数和混合参数,计算值和实验值相吻合,表明Pitzer模型能够较好的描述50℃下该体系的热力学性质。     

多组份电解质溶液热力学——活度系数和渗透系数与高次极限定律的关联

自1973年Pitzer电解质溶液理论问世以来,它在海洋学、地球科学、生物学乃至化工中获得了广泛的应用。本文介绍在实际应用中有重要意义的高次极限定律及与活度系数、渗透系数间的关联,它们是Pitzer理论发展的重要组成部份。     

苯和甲苯在盐水溶液中活度系数及其盐效应的研究

采用紫外分光光度法测定了24.0℃时苯和甲苯在CH3COONa,(NH4)2SO4,MgSO4,Na2SO4和Na2CO3水溶液中的活度系数(f),它们的lgf-Cs关系符合Setschenow盐效应公式,计算了苯和甲苯在上述5种盐水溶液中的盐析系数。     

硼酸盐水溶液结构及研究方法

硼酸盐水溶液中多聚硼酸盐阴离子的分布及其平衡十分复杂。综述了水溶液中硼酸盐的主要存在形式、化学平衡及其研究方法。重点介绍和评价了离子交换、电导/电势滴定、11B核磁共振(11B NMR)、红外(IR)、拉曼光谱(Raman)、质谱(MS)等方法及其研究结论。对硼酸盐溶液结构研究的新方法如计算机模拟和衍射法,尤其是X射线衍射法(XRD)进行了介绍和展望。     

NH4Cl水溶液的结构和物性研究

通过密度泛函理论(DFT)计算、拉曼光谱和同步辐射X射线散射法,研究了质量分数为1.0%～28.0%的NH₄Cl水溶液的微观结构。在室温下测量了粘度、接触角和电导率。由DFT计算和拉曼光谱结果可知,当溶质浓度升高至10.0%时,在2 900 cm^-1和3 100 cm^-1附近出现了明显的N-H作用峰,且随着质量分数的升高,NH₄Cl水溶液中的DDAA型氢键转变为DA和DAA型氢键。X射线散射结果表明,当NH₄Cl水溶液质量分数升高至10.0%时,差值对分布函数G(r)在0.298 nm附近出现明显双峰,表明在该浓度下溶液中NH₄⁺-Cl^-接触离子对开始成为主要微观作用形式。NH₄Cl水溶液的粘度、接触角和电导率均随着NH₄Cl水溶液质量分数的增加而增大。NH₄Cl水溶液中氢键类型的转变、O-H...N键占比增多以及逐渐增加的NH₄     

NH4Cl水溶液的微观结构和宏观物性研究

通过拉曼光谱、同步辐射X射线散射和密度泛函理论(DFT)模拟,研究了质量分数为1.0 %-28.0 %的NH₄Cl水溶液的微观结构变化。同时在室温下测量了粘度、接触角和电导率。由拉曼光谱和密度泛函理论模拟结果可知,当溶质浓度升高至10.0 %时,在2900 cm_-1^和3100 cm_-1^{附近出现了明显的}N-H作用峰,且随着质量分数的升高,NH₄Cl水溶液中的氢键类型发生了转变。X射线散射结果表明,当NH₄Cl水溶液质量分数升高至10.0 %时,差值对分布函数G(r)在2.98 ?附近出现明显双峰,表明在该浓度下溶液中NH₄₊^-Cl_-^{接触离子对开始成为主要微观作用形式。对}NH₄Cl水溶液的宏观物性研究表明,粘度、接触角和电导率均随着NH₄Cl水溶液质量分数的增加而增大。作者推断,NH₄Cl水溶液中氢键类型的转变、O-H...N键占比增多以及逐渐增加的NH₄₊^-Cl_-^{接触离子对},是粘度和接触角随溶质浓度增加而增加的微观本质因素;电导率的增加与溶液中有效导电离子数量增加有关。     

电动势法对0、15、35℃时LiCl─Li_2SO_4─H_2O体系中LiCl

电动势法测定水盐体系的平均活度系数是进行热力学性质研究的一个重要方面．近年来，运用Ｐｉｔｚｅｒ离子相互作用模式在更高的浓度和更广的温度范围内来预测水盐体系的溶解度和热力学性质［２，３］．本文是对２５℃时电动势法对ＬｉＣｌ─Ｌｉ２ＳＯ４─Ｈ２Ｏ体系中ＬｉＣｌ的平均活度系数（γ±ＬｉＣｌ）测定［４］的继续和补充。