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在HCl In2 (SO4) 3 H2 O体系中 ,溶液表观总离子强度恒定为I=0 2、0 4、0 6、0 8、1 0、1 5mol·kg-1,硫酸铟在溶液中的表观离子强度分数恒定为yB =0 0 0、0 1 0、0 2 0、0 3 0、0 5 0和 0 70条件下 ,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池 (A)在 2 78 1 5~ 3 1 8 1 5K温度范围内的电动势 :Pt,H2 (1 0 1 3 2 5kPa) |HCl(mA) ,In2 (SO4) 3 (mB) ,H2 O|AgCl Ag (A)根据测得电池 (A)的电动势数据 ,考虑到该体系存在硫酸的二级解离 ,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度 ,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA。结果表明 ,HCl的活度系数服从扩展的Harned规则。 相似文献
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本文用Meissner公式、Bromley公式、Chen公式、Pitier公式及经作者改进的平均球近似(MSA)方法对锂盐水溶液(最大浓度达20mol/kg)的离子平均活度系数进行了计算和比较,结果表明改进后的MSA方法的计算精度最高。另外,本文还应用改进的MSA法,使用由单一电解质水溶液离子平均活度系数得到的参数,不用任何混合参数,预测了298.15k时LiCl+Li2SO4和LiCl+KCl水溶液的等温溶解度图.其结果与文献实验值基本一致。 相似文献
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应用电导法测定了在303 K时NaC l在混合溶剂(水-乙醇-丙酮)中的活度系数,计算了NaC l在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,讨论了NaC l电解质溶液活度系数及其相对偏摩尔自由能随浓度的变化关系。 相似文献
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本文采用电动势法对318.15 K下三元体系KBr-K2SO4-H2O的热力学性质进行研究。首先,测定了KBr-H2O溶液中KBr的电动势,线性回归出电极响应斜率κ和电极常数E0,结果表明实验所用离子选择性电极具有良好的能斯特响应。然后,对318.15 K下三元体系KBr-K2SO4-H2O混合溶液中KBr的平均活度系数进行了研究,绘制了离子强度I及离子强度分数yb与KBr的平均活度系数关系图,由图可得,当离子强度I一定,随着离子强度分数yb增大,KBr平均活度系数逐渐减小,且减小的趋势越来越大。当离子强度分数yb是个定值时,KBr平均活度系数随着离子强度I的增大而减小。应用活度系数数据通过多元线性回归拟合出该温度条件下Pitzer模型混合离子作用参数θBr, SO4和ψK,Br, SO 相似文献
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用电动势法测定了KI在甲醇含量为0%、20%、60%、100%的甲醇-水混合溶剂中的电动势,用幂级数展开方法、扩展的Debye-Hückel方程及Pitzer方程关联不同溶剂组成下电动势的实验值,得到电池的标准电动势E°和KI在混合溶剂中的活度系数。结果表明,在一定的溶剂比例下,KI的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,经过一个最低点后上升,或者随浓度增加而单调递减。当KI浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇的含量增加而下降,表明KI在甲醇中有微弱的缔合。 相似文献
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电解质溶液是较早开展物理化学研究的领域。由于它在海水淡化、地热能利用、盐湖开发、湿法冶金和生命过程中的应用而一直受到人们的高度重视 ,电解质溶液理论的研究一直是近代化学的重要课题之一。随着科学及工业的发展 ,组成电解质溶液的介质和离子类别越来越多样 ,需要探究其性质规律的浓度、电解质溶液温度及压力范围越来越扩展 ,所以新理论的探索始终是电解质溶液研究的基本工作。我国西部盐湖蕴藏着丰富的硼、锂资源 ,它们在国防和工业生产中有着广泛的应用。天然盐湖卤水具有高硼、锂含量特点 ,是一个复杂的多组份水盐体系。研究含硼… 相似文献
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应用电导法测定了KCl在水和异丙醇混合溶剂中的活度系数,讨论了电解质溶液活度系数与浓度和温度的关系,并计算了电解质溶液在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能、相对偏摩尔焓、相对偏摩尔熵,对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论。 相似文献
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在50℃下用等压法研究了LiCl和Li2SO4的纯盐水溶液(浓度范围分别为0 8~8 1mol·kg-1,0 7~3 1mol·kg-1)以及LiCl-Li2SO4-H2O混合体系(离子强度范围为1 0~8 6mol·kg-1)的渗透系数和水活度等热力学性质,并与0℃,25℃的数据做了对比,揭示了渗透系数随离子强度、温度及Li2SO4离子浓度分数之间的变化规律。Zdanovskii规则非理想溶液表达式和扩展式可以用来描述该体系等压平衡浓度之间的关系。根据Pitzer离子相互作用模型对实验数据进行了理论分析,拟合求取了50℃下该体系的纯盐参数和混合参数,计算值和实验值相吻合,表明Pitzer模型能够较好的描述50℃下该体系的热力学性质。 相似文献
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多组份电解质溶液热力学——活度系数和渗透系数与高次极限定律的关联 总被引:1,自引:0,他引:1
自1973年Pitzer电解质溶液理论问世以来,它在海洋学、地球科学、生物学乃至化工中获得了广泛的应用。本文介绍在实际应用中有重要意义的高次极限定律及与活度系数、渗透系数间的关联,它们是Pitzer理论发展的重要组成部份。 相似文献
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通过密度泛函理论(DFT)计算、拉曼光谱和同步辐射X射线散射法,研究了质量分数为1.0%~28.0%的NH4Cl水溶液的微观结构。在室温下测量了粘度、接触角和电导率。由DFT计算和拉曼光谱结果可知,当溶质浓度升高至10.0%时,在2 900 cm-1和3 100 cm-1附近出现了明显的N-H作用峰,且随着质量分数的升高,NH4Cl水溶液中的DDAA型氢键转变为DA和DAA型氢键。X射线散射结果表明,当NH4Cl水溶液质量分数升高至10.0%时,差值对分布函数G(r)在0.298 nm附近出现明显双峰,表明在该浓度下溶液中NH4+-Cl-接触离子对开始成为主要微观作用形式。NH4Cl水溶液的粘度、接触角和电导率均随着NH4Cl水溶液质量分数的增加而增大。NH4Cl水溶液中氢键类型的转变、O-H...N键占比增多以及逐渐增加的NH4 相似文献
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通过拉曼光谱、同步辐射X射线散射和密度泛函理论(DFT)模拟,研究了质量分数为1.0 %-28.0 %的NH4Cl水溶液的微观结构变化。同时在室温下测量了粘度、接触角和电导率。由拉曼光谱和密度泛函理论模拟结果可知,当溶质浓度升高至10.0 %时,在2900 cm-1和3100 cm-1附近出现了明显的N-H作用峰,且随着质量分数的升高,NH4Cl水溶液中的氢键类型发生了转变。X射线散射结果表明,当NH4Cl水溶液质量分数升高至10.0 %时,差值对分布函数G(r)在2.98 ?附近出现明显双峰,表明在该浓度下溶液中NH4+-Cl-接触离子对开始成为主要微观作用形式。对NH4Cl水溶液的宏观物性研究表明,粘度、接触角和电导率均随着NH4Cl水溶液质量分数的增加而增大。作者推断,NH4Cl水溶液中氢键类型的转变、O-H...N键占比增多以及逐渐增加的NH4+-Cl-接触离子对,是粘度和接触角随溶质浓度增加而增加的微观本质因素;电导率的增加与溶液中有效导电离子数量增加有关。 相似文献