EGTA滴定法测定海水Ca2+浓度精度评估及其在近海海域实测的必要性

海水Ca²⁺浓度是计算碳酸钙饱和度的重要参数之一，通常由海水钙盐比值计算得出，但该方法在受多种因素影响的近海海域可能不适用。本研究开展了EGTA自动电位滴定法对不同盐度海水Ca²⁺浓度测定精度和准确度的研究，探究“盐效应”对Ca²⁺浓度测定可能存在的影响，并比较了近海养殖区海水实测Ca²⁺浓度与通过钙盐比估算值的差异。研究表明：①EGTA自动电位滴定法测定不同盐度海水Ca²⁺浓度精度较高，在各个盐度条件下，5次平行测定的标准偏差为0.001~0.006 mmol/kg，精度均优于0.1%；②在盐度20.00~34.62范围内，Ca²⁺的实测值与通过钙盐比值计算所得的相对误差为-0.043%~0.023%，准确度在± 0.05%内；③不同盐度海水样品Ca²⁺浓度的实测值与理论值基本吻合，电位滴定法测定Ca²⁺浓度不存在“盐效应”问题；④受陆源输入过程的影响，近海（烟台牟平养殖区）表层及底层海水Ca²⁺的实测值比按钙盐比值的计算值分别高出0.360 mmol/kg和0.333 mmol/kg，表明利用钙盐比值估算法不适用于近海海水中Ca²⁺浓度，通过实测Ca²⁺浓度计算近海海水碳酸钙饱和度可以更准确评估近海酸化的程度。

Precision of EGTA titration on seawater Ca2+ concentration and the necessity for actual measurement in offshore waters