Zemannite-type Selenites: Crystal structures of K2[CO2(SeO3)3] · 2H2O and K2[Ni2(SeO3)3] · 2H2O

Summary Crystals of K₂Co₂(SeO₃)₃]-2H₂O and K₂Ni₂(SeO₃)₃]-2H₂O were synthesized under low-hydrothermal conditions. Their structures were determined using single crystal X-ray data up to sin / = 0.7Å^-1. Space group P6₃/m; a = 9.091(3),9.016(2)Å; c = 7.562(2), 7.476(2)Å; Z = 2; R_W = 1.6, 2.5%]. The investigations confirmed that K₂Co₂(SeO₃)₃].2H₂O and K₂Ni₂(SeO₃)₃]-2H₂O represent the first selenites belonging to the zemannite structure type, a framework structure with wide channels running parallel 0001]. In both compounds four maxima were clearly located in the channel by Fourier summations and attributed to two K atoms and two H₂O molecules, each with an occupancy factor of 1/6; a possible ordering scheme (full occupancy) with local symmetry 1 and 6]-coordinated K atoms could be derived for the channel atoms.Zusammenfassung Kristalle von K₂Co₂(SeO₃)₃]-2H₂O und K₂Ni₂(SeO₃)₃]-2H₂O wurden unter niedrig-hydrothermalen Bedingungen synthetisiert. Die Strukturen wurden unter Verwendung von Einkristallröntgendaten bis sin /= 0.7Å^-1 bestimmt. Raumgruppe P6₃/m; a = 9.091(3), 9.016(2)Å; c = 7.562(2), 7.476(2)Å; Z = 2; R_W = 1.6, 2.5%] Die Untersuchungen bestätigten, daß K2Co₂(SeO₃)₃] - 2H₂O und K₂ Ni₂(SeO₃)₃] - 2H₂O als erste Selenite dem Strukturtyp des Zemannits angehören, einer Gerüststruktur mit weiten, parallel 0001] verlaufenden Kanälen. In beiden Verbindungen wurden im Kanal vier Maxima durch Fourier-Summationen eindeutig lokalisiert und zwei Kalium-atomen sowie zwei H₂O Molekülen, jeweils mit einem Besetzungsfaktor von 1/6, zugeschrieben. Für die Kanalatome konnte ein möglicher Ordnungszustand (volle Besetzung) mit lokaler Symmetrie 1 und 6]-koordinierten Kaliumatomen abgeleitet werden.

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Selenite des Zemannittyps: Kristallstrukturen von K₂Co₂(SeO₃)₃] - 2H₂O und K₂Ni₂(SeO₃)₃]-2H₂O

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Dedicated to Prof. Dr. Josef Zemann at the occasion of his 70^th birthday

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With 2 Figures